答案中选出一个正确答案,并将其字母标号填入题干的括 … - 图文(5)

2019-04-15 11:54

所以可能组合为:

而此结合的

、O的数目为分子式的一半,而C原子数一半多半个原子。因此可以推测出

整个分子以中间C原子为对称的结构,可能为

162、该化合物的不饱和度,因分子中有两个O,故可能有酯基。

从谱图可见,有4种不同类型的质子,四组峰相对面积为6.2:4.2:4.2:6.2,则质子数分别为3、2、2、3,共10个质子,与化合式相符。其中

的3个

为单峰,则有可能有

的三重受中间

一个受较强电负性影响的孤立(不受耦合)的甲基峰,可推测为余下的7个

,且分别为2、2、3,可能是一个丙基

的三重峰可能为丙基端的

峰为毗邻亚甲基耦合的甲基信号,而

裂分为三重峰,它的δ也较大,故可能结合为

最后

为丙基的中间

,它同时受到二边的

的耦合,分裂为

(3+1)×(2+1)=12重峰,因仪器的分辨率限制而只能观察到六重峰。故其可能结构为

163、先解析(a)谱:

处的单峰,很可能存在苯环。三组峰积分高度比

处有七重峰的单质子及

处二重峰的6

可见苯环上只有5个质子,为单取代。质子,只能是如下的结构单元:

21

所以a的结构式可能为

(异丙苯)

以此可能结构式推测图谱,与实际相符。 (b)谱为二个单峰,积分高度比为4:12=1:3=3:9。为三取代。

处的三质子峰仍为苯环质子,故

处的9质子单峰只可能是三个等同的甲基,所以b的可能结构为1,3,5-

三甲苯。验证与谱图相符。

164、该化合物的不饱和度有4个O及

。处有2质子单峰,联系到分子式

,故可能有两个羧基,且连在同一碳原子上。即:

(也可能在直链的两端)

,因此,

处有一质子的3重峰,此质子受到一定电负性影响,且毗邻有

连接到上面结构单元为:

处有3质子的3重峰,显然为正常与

而NMR谱中无4重峰,而是可能为:

连接的甲基质子,即

的2质子8重峰,结合到分子式,故该化合物结构

验证与谱图相符。

165、⑴此化合物的不饱和度为0,说明只可能是脂肪醇,脂肪醚。 ⑵查阅有关化学位移图或表,从

处有吸收,结合化学式分析,此化合物是

溴代和氟代乙醚。以上两化学位移处积分线的高度之比为3﹕2,以及它们的耦合裂分数,进一步证明存在⑶ 根据

结构。也说明氟代和溴代基出现在醚链的同一端。 处两组三重峰,只可能存在以下结构:

22

因为的,自然丰度也很高,它与H一样,其核共振信号也容易得到,且与H发生

11

自旋耦合裂分。这种情况相当于一个质子与两组的氟核耦合。由于两组氟核的化学环

境不同,其耦合常数也不同,因此共振信号裂分符合(n+1)(m+1)规律。质子首先被同碳的氟核裂分为二重峰,此二重峰又被邻碳两个氟核各自裂分成三重峰,最后得到六重峰。自然,三个氟核的其它连接方式,都不可能得到由两组三重峰组成的六重峰。 ⑷ 结论:此化合物的结构式为

166、

167、

168、

169、(1)不饱和度为Ω=2

(2)无苯基,有三种不同质子。

(3)共有14个氢原子,每组氢原子个数为:C组:4 B组:4 A组:6

(4)A组有6个氢,由δ值可知为甲基氢,所以有两个CH3。A组氢分裂为三重峰,其邻近应有两个质子与其耦合。C组有4个氢,可能为两个CH2。B组有4个氢,且为单峰,可能是化学环境一样的两个-CH2。由其化学位移及分子内含有羰基,初步推定有:-CO-CH2CH2-CO-。C组有四个氢,化学位移值较大,应是与氧相连,所以有两组-O-CH2CH3. (5)综合上述分析,该未知物为CH3CH2O-CO-CH2CH2CO-OCH2CH3. 170、

(1)不饱和度??2?2?12?14?6 芳香族化合物。

2(2)氢分布 积分曲线高度比为 2∶2∶3。分子式含氢总数为14,是积分高度之和的2倍,说明分子中有对称结构。

(3)耦合系统 依据图中三重峰和四重峰可知有两个一级耦合A2X3系统,根据氢分布,可知未知物含有二个化学环境完全一致的乙基(CH3和CH2)。

(4)CH2δ4.2,说明其与电负性强基团相连,综合结构式中有O的存在,说明其与O相连。 (5)δ7-8为多重峰,积分高度为2,表明苯环上有4个H,可能属于AA'BB'系统。从谱图

23

形可知为苯环对位双取代。

OH3CH2COCOCOCH2CH3(6)综上所述,化合物的结构式为:

171、(1)不饱和度??2?2?8?12?3 脂肪族化合物。

2

(2)氢分布 以c峰的积分高度为公约数,得氢分布比为a:b:c = 3∶2∶1。分子式含氢数为12,则为6H,4H,2H。说明未知物是具有对称结构的化合物。

(3)耦合系统 a、b间:??/J=(4.19-1.31)?60/7=24.7,为一级耦合A2X3系统,根据氢分布,可知未知物含有二个化学环境完全一致的乙基(a:CH3、b:CH2)。

(4)δ6.7l的质子是烯氢,由于是单峰,说明两个烯氢的化学环境完全一致。烯氢的基

准值为5.28,说明烯氢与电负性较强的基团相邻。

(5)联接方式 由分子式C8H1204中减去二个乙基及一个乙烯基,余C204,说明有两个-COO-基团。联接方式有二种可能:

①中CH2与-COOR相连,计算?CH2 =1.20 + 1.05 = 2.25 ②中CH2与-O-COR相连,计算?CH2 =1.20+2.98 = 4.12

计算说明δ4.12接近未知物的δb。因此未知物是按②的方式联结。 (6)综上所述,有二种可能结构:

OHcCCH3CH2OCOCCOCH2CH3HcHcCCH3CH2OCCCOCH2CH3HcO

顺式丁烯二酸二乙酯 反式丁烯二酸二乙酯

O

172、(1)不饱和度U?2?2?4?8?1

2(2) 氢分布 为a∶b∶c∶d= 3∶2∶1∶1。由氢分布及化学位移,可以得知a为CH3,b为CH2,C为CH,d为COOH。

(3)由偶合关系确定联结方式 a为二重峰,说明与一个氢相邻,即与CH相邻;b为二重峰,也说明与CH相邻;c为六重峰,峰高比符合1:5:10:10:5:1,符合n+l律,说明与5个氢相邻。因为各峰的裂距相等,所以,Jac≈Jbc,,则5个氢是三个甲基氢与二个亚甲基氢之和。该未知物具有-CH2—CH—CH3基团,为偶合常数相等的A2MX3自旋系统。根据这些信息,未知物有二种可能结构:

(4)由次甲基的化学位移4.23可以判断亚甲基是与溴相连。未知物的结构是Ⅱ。 173、(1)不饱和度为3,不可能含有苯环

(2)由氢谱知,3个吸收峰积分曲线高度比为1:2:3,根据分子式中氢的个数知化合物完全对称。

(3)由化学位移6.7知,分子式中含有双键氢,且两个碳均单取代

24

(4)由化学位移4.30,2个质子的四重峰知,该基团为亚甲基与甲基相连,且与酯官能团相连

(5)由化学位移1.30左右3个质子的三重峰知,该基团为甲基与亚甲基相连,且不与杂原子氧相连 (6)由(4),(5)分析知,化合物中含有CH3-CH2-0-C=O的结构单元。

OOCH=CHCOCH2CH3

(7)综合以上分析,化合物的可能结构式为:H3CH2C174、解:

(1)不饱和度??2?2?12?12?5 芳香族化合物。

2OC(2)氢分布 积分曲线高度比为 5:2∶2∶3。

(3)耦合系统 依据图中两组三重峰可知有两个一级耦合A2X2系统,存在一个-CH2-CH2-基团。CH2δ4.16,说明其与电负性强基团相连,综合结构式中有O的存在,说明其与O相连。 (4)δ7.11为单峰,积分高度为5,表明苯环上有5个H,可知为烷基单取代苯,CH2δ2.82,说明其与电负性强基团相连,应与苯环相连。 (5)CH3δ1.90,应与-C=O相连

(6)综上所述,化合物的结构式为: C6H5CH2CH2OCOCH3 175、(1)不饱和度为5

(2)由氢谱知,5个吸收峰积分曲线高度比为3:3:2: 2: 2,根据分子式中氢的个数知比值中每个数目代表氢的绝对数目。

(3)由化学位移6.65和6.95左右4个质子的峰知,分子式中含有苯环,且为对位取代 (4)由化学位移1.36左右3个质子的三重峰知,该基团与亚甲基相连

(5)由化学位移3.92左右2个质子的单峰知,该基团与甲基相连,且与杂原子氧相连 (6)由(4),(5)分析知,化合物中含有CH3-CH2-0-的结构单元。

(7)由化学位移2.26,3个质子的单峰知,该基团为孤立甲基峰,且与羰基基相连 (8)综合以上分析,化合物的结构单元为CH3-CH2-0-,CH3-C=0-和苯环的对位取代

OH3CCOCH2CH3(9)化合物的结构式

176、解:(1)不饱和度为4,可能含有苯环。

(2)由氢谱知,三个吸收峰积分曲线高度比为4:2:1:6,根据分子式中氢的个数知比值中每个数目代表氢的绝对数目。

(3)由δ7.0左右四个质子的峰知,分子式中含有苯环,且为对位取代。

(4)由δ1.2左右6个质子的双峰知,分子式中含有两个化学环境相同的甲基。由δ2.8左右1个质子的七重峰知,可能含有(CH3)2-CH-结构。

(5)分子式中含有N,由δ3.5左右2个质子的单峰知,分子式中含有氨基。

(6)综合以上分析,化合物的结构单元为,两个同时与CH相连的甲基,一个氨基,一个对位取代苯环。

(7)化合物的结构式H2N-C6H4-CH(CH3)2 177、不饱和度为1 其谱图数据总结如下:

化学位移(δ) 重峰数 氢质子数 基团

25

1.3 三 3H CH3-CH2 4.3 四 2H CH3-CH2-O 8.3 单 1H -CHO

O化合物结构为:H3CH2COCH

178、不饱和度为4 其谱图数据总结如下:

化学位移(δ) 重峰数 氢质子数 基团 2.4 单 3H 7.2 单 5H CH3化合物结构为:

179、不饱和度为0 其谱图数据总结如下:

化学位移(δ) 重峰数 氢质子数 1.2 二 6H 1.6 单(宽峰) 1H 4 多重峰 1H H3CCHOH化合物结构为:H3C 180、不饱和度为3 其谱图数据总结如下:

化学位移(δ) 重峰数 氢质子数 1.9 三 3H 2.8 单 1H 5.3 双重峰 2H CH3化合物结构为:HCCCCH2

26

CH3-Ph 单取代苯

基团

异丙基上的两个CH3 OH

异丙基上-CH

基团

H3CCCH2 远程耦合 HCC

CH2=C


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