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(1)AgNO3溶液——沉淀法
白色沉淀，则有Cl??滴加AgNO3溶液－
未知液――――――→生成?淡黄色沉淀，则有Br和稀硝酸
??黄色沉淀，则有I－(2)置换——萃取法
未知液――――――――→ ―――――――――――→ 振荡振荡
??红棕色或橙红色，表明有Br有机层呈?－ ??紫色、浅紫色或紫红色，表明有I－－
加适量新制饱和氯水加入CCl4下层或汽油上层 (3)氧化——淀粉法检验I
未知液――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有I 振荡振荡深度思考
1．请列举哪些物质能使溴水褪色？
－－答案 (1)被H2S、SO2、SO23、I等还原剂还原而褪色。
－
加入适量新制饱和氯水双氧水淀粉溶液－
(2)与NaOH等强碱溶液发生自身氧化还原反应而褪色： Br2＋2NaOH===NaBrO＋NaBr＋H2O。
(3)与较活泼金属(如Mg＋Br2===MgBr2)反应而褪色。
(4)能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物，如烯烃、炔烃。 (5)能被溴水氧化的、含有醛基的化合物。 (6)能与溴水发生反应的碱性物质，如Na2CO3等。 (7)加入活性炭等吸附剂，使溴水褪色。
2．下列哪些事实或实验能说明氧化性：Cl2>Br2>I2_①②④_。
①氯水分别滴入KBr、NaI溶液中颜色加深，而溴水滴入NaCl溶液中无明显变化，滴入KI-淀粉溶液中，溶液变蓝
②H2和Cl2的混合气体光照爆炸，H2和Br2的混合气体加热才能反应，而H2和I2反应更困难
③Fe分别与Cl2、Br2、I2反应生成Fe的化合物的化合价高低 ④HCl、HBr、HI的热稳定性越来越差 ⑤Cl2、Br2、I2在水中的溶解度逐渐减小 3．淀粉-KI试纸常用于检验哪些物质？
【答案】 检验强氧化性物质如Cl2、Br2、FeCl3溶液、O3等，反应原理是I－被氧化成I2而使淀粉变蓝。
4．请设计多种方案鉴别NaCl、NaBr、KI三种白色固体。
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【答案】
方法一：可用氯水鉴别。把这三种物质各取少量配成溶液，加入新制的氯水和汽油(或四氯化碳)，振荡，分层，使汽油层呈无色的是NaCl；使汽油层呈橙色的是NaBr；呈紫红色的是KI。 方法二：可先用焰色反应将KI区分出来。然后再将另外两种物质各取少量配成溶液，加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaCl，有淡黄色沉淀生成的是NaBr。
方法三：分别取少量固体配成溶液，分别加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaCl，有淡黄色沉淀生成的是NaBr，有黄色沉淀生成的是KI。
题组一 卤素单质氧化性强弱比较
1．(2010·北京理综，27)为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。
实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。 Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。 Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。 Ⅳ.……
(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是 (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是：
A中湿润的淀粉-KI试纸变蓝。 (3)B中溶液发生反应的离子方程式是 Cl2＋2Br===Br2＋2Cl。 (4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是打开活塞b，将少－
－
。
量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D，振荡，静置后CCl4层溶液变为紫红色。
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(5)过程Ⅲ实验的目的是确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴
置换碘实验的干扰 。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下电子
层数增多，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。
解析 A中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成黄绿色气体Cl2，在A、B、C中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C中生成的Br2在D中发生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。过程Ⅲ实验，当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以此为对照，说明C中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。 2．向含SO2Fe2、Br、I各0.1 mol的溶液中通入标准状况下的Cl2，3、
－
＋
－
－
通入Cl2的体积和溶液中相关离子的物质的量的关系图正确的是( C )
解析 本题以氧化还原反应过程为载体，旨在考查学生对化学反应图像的识别能力。题中四种离子与Cl2反应的先后顺序依次是SO23(消耗2.24
－
L Cl2)、I(消耗1.12 L Cl2)、Fe2(消耗1.12 L Cl2)、Br(消耗1.12 L Cl2)，
－
＋
－
因此C选项正确。
题组二 卤素性质的拓展与延伸——卤素互化物和拟卤素的性质
3．溴化碘(IBr)的化学性质与卤素单质相似，能与大多数金属反应生成金属卤化物，和某些非金属单质反应生成相应的卤化物，跟水反应的方程式IBr＋H2O===HBr＋HIO，下列有关IBr的叙述中，不正确的是(
A．IBr是双原子分子
B．在很多反应中，IBr是强氧化剂 C．和NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO D．和水反应时，既是氧化剂又是还原剂
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D
)
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解析 IBr中I为＋1价，Br为－1价。2个原子组成1个IBr分子，A正确；因为其化学性质与卤素相似，所以B也是正确的；跟水反应的方程式IBr＋H2O===HBr＋HIO中反应前后各元素的化合价均未发生变化，仍然是I为＋1价Br为－1价，故这个反应不是氧化还原反应，选项D错误；与碱反应的实质可看成是IBr先与水反应，生成物HBr和HIO再与碱反应，所以2NaOH＋IBr===NaBr＋NaIO＋H2O也是正确的。 4．氰(CN)2的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性介于Br2和I2之间。下列有关反应的化学方程式不正确的是( C ) A．(CN)2＋H2===2HCN
B．MnO2＋4HCN=====Mn(CN)2＋(CN)2↑＋2H2O C．向KCN溶液中加入碘水：I2＋2KCN===2KI＋(CN)2
D．在NaBr和KCN混合液中通入少量Cl2：Cl2＋2KCN===2KCl＋(CN)2 解析 选项A，根据Cl2与H2反应推知正确；选项B，根据实验室制备Cl2原理推知正确；选项C，因I2的氧化性比(CN)2弱，向KCN溶液中加入碘水不能发生如C所述的反应；选项D，在NaBr和KCN混合液中通入少量Cl2时，Cl2优先氧化 CN，生成(CN)2。
卤素互化物和拟卤素
1．卤素互化物
由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF3、ClF3。卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、H2O、NaOH等反应：2IBr＋2Mg===MgBr2＋MgI2。但应注意：卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：IBr＋H2O===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋H2O。 2．拟卤素
有些多原子分子与卤素单质性质相似，其阴离子与卤素阴离子性质相似。如：氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2。解答这类题目时可用换元法，如把(SCN)2当作X2，把SCN当作X。
考点四 卤素单质的工业制法
1．氯的提取——氯碱工业
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?阳极产物：Cl2电解?
海水―→粗盐――→饱和食盐水――→?
?阴极产物：H2、NaOH?化学方程式为2NaCl＋2H2O=====2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。 2．海水提取溴 (1)流程
电解
精制
(2)发生反应的化学方程式 ①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl； ②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4； ③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。 3．海带中提取碘 (1)流程
(2)发生反应的化学方程式：Cl2＋2I===I2＋2Cl。 题组训练 卤素单质的工业制法
1．空气吹出法工艺，是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下：
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(1)步骤③的离子方程式：Br2＋SO2＋2H2O===4H＋2Br＋SO4。 (2)步骤⑤中溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物，可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离。分离仪器的名称是: 分液漏斗。 (3)溴水混合物Ⅱ中溶有一定量的氯气，因此在步骤⑤中可将蒸馏产生的气体通过溴化铁(或其他含Br的盐类物质)(填试剂名称)溶液，以除去氯气。
(4)步骤⑤的蒸馏过程中，温度应控制在80～90 ℃。温度过高或过低都不利于生产，请解释原因：
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