2. 试计算液态水从2.5MPa和20℃变化到30MPa和300℃的焓变化和熵变化，既可查水的性质表，也可以用 状态方程计算。 解：用PR方程计算。查附录A-1得水的临界参数T =647.30K；P =22.064MPa；ω =0.344c c
另外，还需要理想气体等压热容的数据，查附录A-4得到，得到水的理想气体等压热容是
为了确定初、终态的相态，由于初．终态的温度均低于Tc，故应查出初、
s s压(附录C-1)，P1 =0.02339MPa；P2 =8.581MPa。体系的状态变化如下图所示。 计算式如下
终态温度所对应的饱和蒸汽
第4章 非均相封闭体系热力学 一、是否题
1. 偏摩尔体积的定义可表示为
敞开系统，n是一个变数，即
。(错。因对于 一个均相
)
2. 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与 其摩尔分数成正比。（对。即
）
3. 理想气体混合物就是一种理想溶液。（对） 4. 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为
零。（错。V，H，U，C ，C
P
化等于零，对S，G，A则不等于零）
的混合过程性质变 V
5. 对于理想溶液所有的超额性质均为零。（对。 因6. 理想溶液中所有组分的活度系数为零。（错。 理想溶液的活度系数为1）
）
7. 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额 性质是相同的。（错。同于4）
8. 对于理想溶液的某一容量性质M，则。
（错，同于4）
9. 理想气体有f=P，而理想溶液有
）
10. 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温 度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和， 总热力学能为原两气体热力学能之和，总熵为原 来两气体熵之和。（错。总熵不等于原来两气体 的熵之和） 11. 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶 液，则混合过程的温度、压力、焓、热力学能、 吉氏函数的值不变。（错。吉氏函数的值要发生 变化） 12. 因为GE
(或活度系数)模型是温度和组成的函
。（对。因
数，故理论上 与压力无关．（错。理论上是T， P，组成的函数。只有对低 压下的液体，才近似 为T和组成的函数）
13. 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20
后，其总体积为 30
程的体积变化不等于零，或超额体积（对 称归一化的）不等于零）
cm3 的液体甲醇混合cm3。（错。 混合过
14. 纯流体的汽液平衡准则为f
15. 混合物体系达到汽液平衡时，总是有
lv=f 。（对）
。（错。两相中组分的逸度、
总体逸度均不一定相等）
。（错。
16. 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系 总是有
应该用偏摩尔性质来表 示）
17. 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分
2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1 符合Lewis-Randall规则。（对。） 18. 二元混合物，当
时，
，）
，
，
。（对。因为
19. 理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规
则。（对。）
20. 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定 是理想溶液。（错，如非理想稀溶液。）
21. 等温、等压下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程
的形式之一是
）
。（错。，
22. 等温、等压下的二元混合物的Gibbs-Duhem方 程也可表示成。（对。因为：
）
23. 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成
（对。在等压或等温条件下，
从x 分）
=0至x =1,对二元形式的Gibbs-Duhem方程积
1 1
24. 下列方程式是成立的：（a）
； (c)
；(d)
；(b)
；(e)
,故正
。（对。对于b， 确；其余均正确） 25. 因为，所以。（错，后者错 误，原因同于7）
26. 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成 无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都
有关。（对，因组成已定） 二、选择题
1. 由混合物的逸度的表达式
，因为，二元体 系，知， 的状 态为 （A，
）