A 状态 B C
D
系统温度，P=1的纯组分i的理想气体
系统温度，系统压力的纯组分i的理 想气体状态 系统温度，P=1，的纯组分i
系统温度，系统压力，系统组成的 温度的理想混合物
2. 已知某二体系的
A
则对称归一化的 活度系数是（A）
B
C
D 三、填空题
1. 二元混合物的焓的表达式为
得）
2. 填表
偏摩尔性质(
)
，则
（由偏摩尔性质的定义求
溶液性质 关系式(
(M) ) ln f ln
ln i
3. 有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩
尔体积的模型是
，其中V ，V 为
1 2
纯组分的摩尔体积，a，b 为常数，问所提出的模 型是否有问题？由Gibbs-Duhem方程得，
， a,b不可能是常数，故提出的模型有问 题；若模型改为
，情况又如何？
由Gibbs-Duhem方程得，
，故提出的模型有 一定的合理性_。
4. 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为
，则b 与 b 的关系是1 2
。
5. 等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之 间的关系 。 6. 常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的
活度系数为
的活度系数表达式是
（
是常数），则溶质组分
。
解： 由
，得
至任意的积分，得
从
四、计算题
1. 在一定T，P下，二元混合物的焓为 其中，a=15000，b=20000，c=-
20000 单位均为J mol-1
，求(a)
；（ b） 。
解： （a）
（b）
2. 在一定的温度和常压下，二元溶液中的组分1的 偏摩尔焓如服从下式 ，并已知纯组分的焓 是H1，H2，试求出
H表达式。
解：
得
同样有 所
以
和
（注：此题是填空题1的逆过程）
3. 298.15K， 若干NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的 溶液的总体积的关系为
时，水 (cm)。求 =0.5mol
3
和NaCl的偏摩尔。
解： 且，
由于
当
mol时，
18.62cm3 mol-1
3
1010.35cm
，
mol
所以，
第5章 非均相体系热力学性质计算
一、是否题
1. 在一定温度T(但) T 液平衡状态时自由度为1，若已知T，其蒸汽压就确定下来了。已知常数的状态 方程中，虽然有 P、V、 T三个变量，但有状态方程和汽液平衡准则两个方程，所以，就能计算出一定温度下的蒸汽压。） 2. 混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相，而露点曲线表示的是饱和液相。（错正好反了） 3. 在一定压力下，组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。（错，在共沸点时相同） 4. 一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。（对） 5. 由（1），（2）两组分组成的二元混合物，在一定T、P下达到汽液平衡，液相和汽相组成分别为 ，若体系加入10 mol 的组分（1），在相同T、P下使体系重新达到汽液平 衡，此时汽、液相的 ，则 和 。（错，二元汽液平衡系统的自由度是2， 组成分别为 6. 在（1）-（2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，则 。 （错，若系统存在共沸点，就可以出现相反的情况） 7. 在（1）-（2）的体系的汽液平衡中，若（1）是轻组分，（2）是重组分，若温度一定，则体系的压 力，随着的增大而增大。（错，理由同6） 在T，P给定的条件 下，系统的状态就确定下来了。） ， 8. 纯物质的汽液平衡常数K等于1。（对，因为） 9. 理想系统的汽液平衡Ki等于1。（错，理想系统即汽相为理想气体，液相为理想溶液，） 10. 下列汽液平衡关系是错误的。（错，若i组分采用不对称归一化，该式为正确） 11. EOS法只能用于高压相平衡计算，EOS＋法只能用于常减压下的汽液平衡计算。（错，EOS法也能用于 低压下，EOS＋法原则上也能用于加压条件下） 12. virial方程结合一定的混合法则后，也能作为EOS法计算汽液平衡的模型。（错，该方程不 能用汽液两相） 13. 对于理想体系，汽液平衡常数K (=y /x )，只与T、P有关，而与组成无关。 （对，可以从理想体系的汽i i i 液平衡关系证明） 14. 二元共沸物的自由度为1 。（对） 15. 对于负偏差体系，液相的活度系数总是小于1。（对） 16. 能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。（错） 17. 活度系数与所采用的归一化有关，但超额性质则与归一化无关。（错） 18. 逸度系数也有归一化问题。（错） 19. EOS法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（对） 20. EOS＋法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。（错）