Ar 0.06 %;NH3 0.05 % ; CH4 0.06%; H2S 0.5 %; COS 0.01%。
变换气体积百分含量为:H 2 52.58% ;CO 6.00% ;CO2 40.06% N2 0.35% ;
Ar 0.17%;NH3 0.07% ; CH4 0.03%; H2S 0.47 %; COS 0.01%。 假设变换气气量为x,调节CO浓度的水解气气量为y,
x+y=调节CO浓度后的变换气气量,即x+y=62826.12 (1) 再由CO的守衡可得式:6%x+45.91%y=12401.88 (2) 联合(1)(2)可算的 x=41196.66m3/h ; y=21629.44 m3/h
所以变换气气量为41196.66 m3/h,调节CO浓度的水解气气量为21629.44 m3/h。
表20 变换气组成
气体 H 2 CO CO2 N2 Ar 组成 52.85% 6.00% 40.06% 0.35% 0.17% 气量m3/h 21773.32 2471.80 16501.04 143.48 68.70 气体 NH3 CH4 H2S COS 组成 0.07% 0.03% 0.47% 0.01% 气量m3/h 26.88 12.16 193.42 4.12 2.1.3.3水解气和预变换气组成的确定
在变换炉中CO的转化率为85.88%,已知预变换气中CO的百分率和变换气中CO的含量,设预变换气为x,则可得式:
x0.7×28.02%×(1-85.88%)=2471.80
解得 x=89250.88 m3/h,即预变换气气量为89250.88m3/h。
脱硫过程中Ar也不变,30%预变换气中Ar=89220.78×0.3×0.11%=29.44m3/h,水解气中Ar的百分率为0.06%,所以,水解气气量=29.44/0.06%=49071.42 m3/h 。 用来发电的水解气气量=水解气-用来调节CO浓度的水解气气量, 即
发电水解气气量=49071.42-21629.44=27441.98 m3/h,
已知了水解气和预变换气的气量和两者的个组分含量,通过计算可得水解气和预变换气组成如下两个表:
表21 水解气的组成
气体 H 2 CO CO2 N2 Ar
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组成 35.39% 45.91% 17.87% 0.15% 0.06% 气量m3/h 17366.38 22528.68 8769.06 73.60 29.44 气体 NH3 CH4 H2S COS 组成 0.05% 0.06% 0.5% 0.01% 气量m3/h 24.54 29.44 245.36 4.90
表22 预变换气组成
气体 H 2 CO CO2 N2 Ar 组成 43.87% 28.02% 28.32% 0.24% 0.11% 气量m3/h 39139.44 25000.48 25272.10 217.08 98.14 气体 NH3 CH4 H2S COS 组成 0.06% 0.05% 0.49% 0.01% 气量m3/h 51.42 41.60 438.78 9.02 4.1.3.4 水煤气的确定
由GSP气化工艺(原料煤为铜川煤)的气化指标可以知道水煤气组成为:
H2 34.30 % ;CO 45.43 % ;CO2 18.98 % ;N2 0.18 % ;Ar 0.09% ;NH3 0.24 %;CH4 0.05%;H2S 0.70 %;COS 0.03% 。
在预变换炉中CO的转化率为49.56%,设水煤气气量为y,由水煤气和预变换气的组成,可得式;y×45.43%×(1-49.56%)=25000.48 解得y=109044.44m3/h,即水煤气气量为19044.44m3/h 算的水煤气组成如下表:
表23 水煤气组成
气体 H 2 CO CO2 N2 Ar
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组成 34.30% 45.43% 18.98% 0.18% 0.09% 气量m3/h 37402.24 49560.70 20696.64 196.28 98.14 气体 NH3 CH4 H2S COS 组成 0.24% 0.05% 0.7% 0.03% 气量m3/h 261.70 54.52 763.32 32.72 2.1.4气化工段
2.1.4.1 原料煤用量的确定
水煤气中C元素的量=(49560.70+20696.64+32.72+54.52)/22.4=3140.38 kmol/h 。 原料煤选用的是铜川煤,煤的元素分析为/% :C 67.5;H 4.0 ;S(可燃)1.73;S(不燃)0.34;O 10.2;N 0.65 ;Cl/(mg/kg)229;F/(mg/kg)104; Na/(mgkg)2180;K/(mg/kg)292 。
原料煤中C=3140.38/0.995=3156.16 kmol/h 。 原料煤用量=(3156.16×12)/0.675=56.10t/h
每吨精甲醇用煤量=56.10/26.04=2.15t(原煤)/t(精甲醇) 其中2.15×0.7=1.51t煤用于合成甲醇;0.65t煤用于发电。 4.1.4.2 氧气用量的确定 GSP气化工艺:
碳转化率为99.5%;
原料:1000m3(CO+H2);原煤(热值Q=24870kJ/kg)645.3kg; O2(99.6%):291.6m3;
O2(99.6%)用量=((37402.24 +49560.70)/1000)×291.6=25358.40m3 2.2能量衡算 2.2.1煤发电量
每吨煤发电1200 kw.h
0.65×1200×26.04=20311.20(kw.h)/h
2.2.2合成工段
2.2.2.1 合成塔的热平衡计算 (1)计算公式
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全塔热平衡方程式为:∑Q1 + ∑Qr = ∑Q2 + ∑Q3+ Q (1) 式中: Q1——入塔气各气体组分焓,kJ/h;
Qr ——合成反应和副反应的反应热,kJ/h; Q2 —— 出塔气各气体组分焓,kJ/h; Q3 ——合成塔热损失,kJ/h; Q——沸腾水吸收热量,kJ/h。
∑Q1=∑(G1×Cm1×Tm1) (2) 式中:G1——入塔气各组分流量,m/h;
Cm1 ——入塔各组分的比热容,kJ/(m.k); Tm1——入塔气体温度,k;
∑Q2=∑(G2×Cm2×Tm2) (3)
式中:G2——出塔气各组分流量m/h;
Cm2 ——出塔各组分的热容,kJ/(m.k); Tm2—— 出塔气体温度,k;
∑Qr= Qr1 +Qr2 +Qr3+ Qr4+ Qr5 +Qr6+ Qr7 (4)
式中:Qr1、Qr2 、Qr3、 Qr4、 Qr5 、Qr6、——分别为甲醇、二甲醚、异丁醇、甲烷、辛烷
的生成热,kJ/h;
Qr7——二氧化碳逆变反应的反应热,kJ/h
Qr=Gr×△H (5) 式中:Gr——各组分生成量,kmol/h;
△ H——生成反应的热量变化,kJ/mol (2)入塔热量计算
通过计算可以得到5.14Mpa,225℃时各入塔气气体的热容,根据入塔气各气体组分量,算的甲醇合成塔入塔热量如下表:
表24 甲醇合成塔入塔热量
气体 CH3OH H 2 CO CO2 N2 Ar CH4 热容kJ/(kmol.k) 67.04 29.54 29.88 44.18 29.47 25.16 46.82
3
3
3
3
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气量kmol /h 8.88 12318.08 1896.64 493.24 424.14 108.54 249.66 入塔热量kJ/(h.k) 595.32 363876.08 56673.92 21791.34 12499.40 2731.86 11689.08 入塔热量合计为479856.00 kJ/(h.k)
所以 ∑Q1=479856.00×498.15=234058766.40 kJ/h (3)塔内反应热的计算
忽略甲醇合成塔中的反应(2)生成的热量,按反应(1) (3) (4) (5) (6) (7)生成的热量如下表:
表25 甲醇合成塔内反应热
气体 CH3OH ( CH3 )2O C4H9OH C8H18 CH4 CO 生成热kJ/mol 102.37 49.62 200.39 957.98 115.69 -42.92 生成量kmol /h 813.50 2.54 0.98 0.76 86.72 73.04 反应热kJ/h 83277995.00 126034.80 196382.20 747224.40 10032636.80 -3135735.20 反应热合计=91244538.00 kJ/h (4) 塔出口气体总热量计算
表26 甲醇合成塔出塔气体组分热容和热量
气体 H 2 CO CO2 N2 Ar CH3OH 热容 29.56 30.01 45.04 29.61 25.16 72.05 气量 kmol/h 10723.06 1210.04 412.24 424.14 108.54 821.44 出塔热量
kJ/(h.k) 316973.66 36313.30 18567.28 12556.42 108.54 821.44 气体 CH4 (CH3O)2 C4H9OH C18H18 H2O 合计 热容 48.14 18.03 19.23 101.73 36.25 气量 kmol/h 251.52 2.54 0.98 0.76 86.68 出塔热量
kJ/(h.k) 12108.18 45.80 18.86 77.32 3142.16 461717.32 出塔气体温度255℃即528.15k
Q2=461717.32×528.15=243855997.28 kJ/h (5)全塔热量损失的确定
全塔热损失为4%,即Q3=(∑Q1 + ∑Qr)×4%=(234058766.40+91244538.00)
×4%=13012132.18 kJ/h
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