11-28解释如下现象：
（1）镀锡的铁，铁先腐蚀，镀锌的铁，锌先腐蚀。
（2）锂的电离势和升华热都比钠大，为什么锂的电极电势比钠更小（在金属活动顺序表中更远离氢）？
（3）铜和锌在元素周期系里是邻居，然而它们在金属活动顺序中的位置却相去甚远，试通过波恩-哈伯循环分析铜和锌的电极电势相差这么大主要是由什么能量项决定的。 （4）有人说，燃料电池是“一种通过燃烧反应使化学能直接转化为电能的装置”。这种说法正确吗？说明理由。燃料电池的理论效率有可能超过100％ 吗？燃料电池 （5）铁能置换铜而三氯化铁能溶解铜。
2-2-2-（6）ZnO2 {即Zn(OH)4}的碱性溶液能把铜转化为Cu(OH)4 而把铜溶解。 （7）将 MnSO4 溶液滴入 KMnO4 酸性溶液得到MnO2 沉淀 。
+2+
（8）Cu(aq) 在水溶液中会歧化为Cu(aq) 和铜。
2+
（9） Cr(aq) 在水溶液中不稳定，会与水反应。
--（10）将 Cl2 水（溶液）滴入 I、Br的混合溶液，相继得到的产物是I2、 HIO3 和Br2 ，而不是 I2、Br2 和 HIO3 。
11-29以M 代表储氢材料，MH为负极材料，KOH 为电解质，写出镍氢电池的电极反应和电池反应。（注：镍电极上的反应参考镍镉电池）。
11-30 如若甘汞电极的电极电势为零，氧的电极电势多大？
第12章配位平衡
12-1 在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体 CuSO4 ，溶解后加入0.01mol固体NaOH，
2+13-20
铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH3）4]=2.09×10，KSP[Cu(OH)2]=2.2×10）
3+ - --1
12-2当少量NH4SCN和少量Fe 同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F]=[SCN]=1mol/L,
3- 3
问此时溶液中[FeF6]和[Fe(SCN)3 ]浓度比为多少？（K稳 Fe[SCN]3=2.0×10，K稳[FeF6]=1
16
×10）
12
2、解：5×10
-53
12-3在理论上，欲使1×10mol的AgI溶于1cm 氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实
+7-17
上是否可能达到这种浓度？（K稳[Ag(NH3)2]=1.12×10;Ksp(AgI)=9.3×10）
2
3、解：3×10mol/L，实际上不可能达到。
2++2--12-4 通过配离子稳定常数和Zn/ Zn 和Au/Au 的电极电势计算出Zn(CN)4/Zn和Au(CN)2
-2-/Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)2 = Zn(CN)4 + 2Au在热力学上是自发的。
3+
12-5为什么在水溶液中Co(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的
3+
钴配合物，例如Co(NH3)6 ，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准
2+53+35
电极电势作出解释。（稳定常数：Co(NH3)6 1.38×10 ; Co(NH3)61.58×10.标准电极电势：3+2+--5
Co/Co1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH0.401V;Kb(NH3)=1.8×10）
12-6欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2 ,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)2]=1.2×-172-17
10;[Zn(OH)4]=4.6×10） 6、解：13g
3+
12-7在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al溶液不发生Al(OH)3 沉
-203-19
淀？（Ksp Al(OH)3=1.3×20; K稳(AlF6)=6.9×10） 7、解：1.62mol/L
2+ +
12-8测得Cu|Cu(NH3)41.00mol/L,NH31.00mol/L||H1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为
2+
0.03V，试计算Cu(NH3)4的稳定常数。
12
8、解：3.49×10
12-9硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，
-13-13
1.5L1.0mol/L的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr？{K稳[Ag(S2O3)2]=2.8×10;
-13
Ksp(AgBr)=5.0×10}
2
9、解：1.2×10g
12-10定性地解释以下现象：
（1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。
（2）向Hg(NO3)2 滴加KI,反过来，向KI 滴加Hg(NO3)2 ,滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。
3+
（3）用乙醇还原K2Cr2O7 和硫酸的混合溶液得到的含 Cr 的溶液的颜色是深暗蓝紫色的，放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO4).12H2O 紫色八面体晶体，若为加快蒸发水分，将该溶液加热，溶液颜色变为绿色，冷却后不再产生紫色的铬钒晶体。
3-4-（4） Fe(CN6) 的颜色比Fe(CN6) 的颜色深。
（5）金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。 （6）向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉（湿法炼铜）。
（7）用粗盐酸与锌反应制取氢气时，可观察到溶液的颜色由黄转为无色。 （8）少量AgCl 沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变浑浊。
（9）向废定影液加入Na2S 会得到黑色沉淀（沉淀经煅烧可以金属银的方式回收银）。 （10）CuSO4 固体可溶于 浓盐酸得到黄色溶液或溶于浓氢溴酸得到深褐色溶液，但遇氢碘酸却现象大不相同，会析出大量碘。 （11）电镀黄铜（Cu -Zn合金）或银以氰化物溶液为电镀液得到的镀层最牢固，电镀液的其他配方都不及，长期以来人们为寻找替代有毒的氰化物电镀液伤透脑筋，你认为寻找替代物的方向是什么？
（12）有两种组成为Co(NH3)5Cl(SO4)的钴（Ⅲ）配合物，只分别与AgNO3 和 BaCl2 发生沉淀反应，这是为什么？
2+2+
（13） Cu(NH3)4 呈 深蓝色而 Cu(NH3)4 却几乎无色。
2+---1
（14） Pb 溶液中逐滴添加Cl ，当 [Cl] ≈0.3mol.L 时，溶液中的铅（）总浓度降至极限，随后随加入的 浓度增大而增大。
3+ -（15） Fe遇SCN 呈血红色的条件是溶液必须呈弱酸性，不能呈弱碱性，而且溶液中不应-3- 2+
有显著量F 或 PO4等离子存在，也不能存在Sn 等还原性金属离子或 H2O2等还原剂。
2+- 10﹑解：（1）2Cu+O2+2H2O+8NH3=2Cu(NH3)4+4OH
+_
(2) HgI;HgI3
3++
(3) [Cr(H2O)6];[CrSO4(H2O)4]
-
(5) AuI4
2-
(6) Cu(NH3)4
-2+
(7) FeCl4→Fe
- (8) AgCl→AgCl2→AgCl (9) Ag2S
-- (10) CuCl3;CuBr3;CuI+I2
(11) 寻找氧化还原惰性的有机配体 （14）同离子效应→络合效应
3-3-2+-2-
（15）Fe(OH)3;FeF6;Fe(PO4)2;Fe;SCN→CO2+N2+SO4
第13章氢和稀有气体
13-1 氢作为能源，其优点是什么？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点：
（1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大；
（3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。
发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用
13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？
BaH2;SiH4;NH3;AsH3;PdH0.9;HI
13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。
3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？
4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。
这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。
密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a）温度最低的液体冷冻剂；（b）电离能最低 安全的放电光源；（c）最廉价的惰性气氛。
++
13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH、HeH、He2 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？
13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型：
---
(a) ICl4 (b)IBr2 (c)BrO3 (d)ClF
7、 解： XeF4 平面四边形 XeF2 直线形
XeO3 三角锥 XeO 直线形
13-8用 VSEPR理论判断XeF2 、XeF4、XeF6、XeOF4及ClF3的空间构型。 8、解： XeF2 直线形 XeF4 平面四边形 XeF6 八面体 XeOF4 四方锥
ClF4 三角锥
13-9用化学方程式表达下列化合物的合成方法（包括反应条件）： (a) XeF2 (b) XeF6 (c) XeO3
9、解： Xe(g)?F2(g)??????XeF2(g)
400?C,0.1MPa??XeF6(g) Xe(g)?3F2(g)???? XeF6?3H2O?XeO3?6HF 13-10 完成下列反应方程式： (1) XeF2 + H2O → (2) XeF4 + H2O → (3) XeF6 + H2O → (4) XeF2 + H2 → (5) XeF4 + Hg→ (6) XeF4 + Xe→ 10、解：
300?C,6MPa1XeF2?2OH??Xe?O2?2F??H2O233XeF4?6H2O?XeO3?2Xe?O2?12HF2XeF6?3H2O?XeO3?6HFXeF6?H2O?XeOF4?2HFXeF2?H2?Xe?2HF2Hg?XeF4?Xe?2HgF2XeF4?Xe?2XeF2