n?KBrO3??1n?Na2S2O3? 6TNa2S2O3?KBrO31c?Na2S2O3??10?3?M?KBrO3? 6KBrO36?0.5557?10-3?1 c?Na2S2O3???3??0.02000mol?L-310?M?As2O3?10?167.002-2-⑵ 2Cu2??4I??2CuI?I2 I2?2S2O3 ?2I-?S4O66TNa2S2O3n?Cu??n?Na2S2O3? TNa2S2O3Cu?c?Na2S2O3??10?3?M?Cu??0.02000?10?3?63.55?1.271?10?3g?mL?1
⑶ I2?S2-?2I-?S?
TI2?c?I2??10?3?M?S??0.01000?10?3?32.06?3.206?10?4g?mL?1
S-?2?⑷ 2MnO-?5I2?8H2O 4?10I?16H?2MnI2?2Na2S2O3?2NaI?Na2S4O6 V?Na2S2O3??⑸ 第一步测定 Sb
? I2?H3SbO3?H2O?2I??H2SbO-4?3H
5c?KMnO4?V?KMnO4?5?0.002000?30.00??15.00mL
??cNa2S2O30.02000 n?H3SbO3??n?I2??2n?Sb2O5?
?n?Sb2O5??11n?I2???0.01000?20.00?10?3?1.00?10?4mmol22n?S2O5??M?Sb2O5?1.000?10?4?403.85???Sb2O5???100%??100%?20.19%
ms0.2000第二步测定 Na2S
2-2- H2S?I2?S??2H??2I? I2?2S2O3?2I-?S4O6?1??1?n'?I2??n?Na2S2O3??n?H2S? ?2??2?即 2n?I2??n?Na2S2O3??2n?H2S?
'?n?Sb2O5???1n2n'?I2??n?Na2S2O3??10n?Sb2O5?2???1?2?0.01000?70.00?10?3?0.02000?10?3?10.00?10?1.000?10?4 2?1.000?10?4mol?n?Na2S??M?Na2S?1.000?10?4?78.04???Na2S???100%??100%?3.90%
ms0.2000
6-11 称取含Na2S和Sb2S3试样0.2000g溶于浓HCl中,反应生成的H2S用50.00mL 0.01000
-1-1
mol·L I2标液吸收(使H2S?S),然后用0.02000 mol·L Na2S2O3标液滴定剩余的I2,用去10.00mL;此后将试液(已除去H2S)调制微碱性.再用上述I2标液滴定Sb(III),耗用10.00mL,试计算试样中Sb2S3与Na2S的质量分数。已知:M(Na2S)=78.04,M(Sb2S3)=339.7 解：H2S?I2?S??2HI I2?2Na2S2O3?2NaI?Na2S4O6 第一步测定 n??1??1?H2S??n?Na2S2O3??n?I2? ?2??2?即 2n?H2S??n?Na2S2O3??2n?I2? n?H2S??n?Na2S??3n?Sb2S3?
2n?Na2S??6n?Sb2S3??2n?I2??n?Na2S2O3??2?0.01000?50.00?10?0.02000?10.00?10?8.000?10mol第二步测定
?3?3?4
I2?H3SbO3?H2O?2I??H2SbO-4?3H? n'?I2??n?H3SbO3??2n?Sb2O5?
?n?Sb2O5??n?Na2S??1‘1n?I2???0.01000?10.00?10?3?5.000?10?5mmol 221'n8.000?10-4?6?5.000?10?5?2.5000?10?4mol 2??n?S2O5??M?Sb2O5?5.000?10?5?339.7???Sb2O5???100%??100%?8.49%
ms0.2000n?Na2S??M?Na2S?2.5000?10?4?78.04???Na2S???100%??100%?3.90%
ms0.2000
-1
6-12 取同量KIO3·HIO3溶液,其一直接用0.1000 mol·L NaOH滴定,耗用NaOH V mL;其
二溶
液酸化后,加入过量KI,以Na2S2O3标液滴定,用去4V mL,试求Na2S2O3的浓度。 解：HIO3?NaOH?NaIO3?H2O
n?KIO3?HIO3??n?NaOH??0.1000?x?10?3mol
?2-2- IO3?5I??6H??3I2?3H2 I2?2S2O3?2I-?S4O6n?Na2S2O3??6n?IO3??12n?KIO3?HIO3?
c?Na2S2O3??4x?10?3?0.1000?x?10?3?12 c?Na2S2O3??0.3000mol?L?1
第七章 习 题
7-1．说明以下测定的分析结果偏高、偏低还是没有影响，为什么？
-（1）在pH=4或pH=11时，以莫尔法测定Cl；
--（2）采用佛尔哈德法测定Cl或Br，未采取改进措施；
-（3）用法扬司法测定Cl，选用曙红为指示剂； （4）用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 解：
7-2试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法加以比较。 解：略
7-3．说明用下述方法进行测定是否会引入误差：
- (1)pH=2溶液中用摩尔法测定Cl；
- (2)中性溶液中用摩尔法测定Br；
- (3)用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯； 解：
7-4．试讨论莫尔法的局限性。 解：略
7-5．为了使终点颜色变化敏锐，使用吸附指示剂应注意哪些问题? 解：略
-7-6．设计用银量法测定下列试样中Cl含量的实验方案。
(1)NH4Cl；(2)BaCl2；(3)FeCl2；(4)NaCl 和 Na3AsO4；(5)NaCl + Na2S03。（6）CaCl2 解：略
--7-7．在含有相等浓度的Cl和I的溶液中，滴加AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离
--子开始沉淀时，Cl与I的浓度比为多少？ 解：ksp?AgCl??1.56?10???10 ksp?AgI??1.5?10???16
Cl-开始沉淀时，?ksp?AgCl?〉ksp?AgI? 所以先生成AgI，即I-先沉淀。 当Cl-开始出现沉淀时，
??AgCl?kspcCl?1.56?10?106???1.04?10 ???16ksp?AgI?cI1.5?10????
-1
7-8．含有Cl-的水样15.00mL，加入K2CrO4，以0.1145mol·LAgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液15.86mL,计算水样中氯离子的质量浓度。
??Cl???解：
c?AgNO3??V?AgNO3??M?Cl?V水样?3?0.1145?15.86?10?35.45?4.292g?L?1?315.00?10
??
7-9.将含有防高血压药物（C14H18Cl6N2，Mr=427.0）的试样2.89g置于封闭试管中加热分解，然后用水浸取游离出的氯化物，于水溶液中加入过量的AgNO3，得AgCl 0.187g。假定该药物是氯化物的唯一来源，计算试样中C14H18Cl6N2的质量分数。
??C14H18Cl6N2??解：
m?AgCl?M?C14H18Cl6N2?6M?AgCl??100%ms0.187??
427.06?143.3?100%?3.21%2.89