E = EθZn2+/Zn+0.0592lg[Zn2+]/2 = -0.763+0.0592lg([Zn(NH3)42+]/K[(NH3)]4)/2 = -1.04V
3. 解：E Hg22+/Hg=EθHg22+/Hg+0.5*0.0592lg[Hg2+] =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/[Cl-]2) EθHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V
E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl-]2)=0.383V
5. 解：E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++0.059*lg（ [MnO4-]/[Mn2+]）/5
当还原一半时：[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+=1.45V [Cr2O72-]=0.005mol/L [Cr3+]=2*0.05=0.10mol/L ECr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++0.059/6*lg（[Cr2O72-]/[Cr3+]）=1.01V 7. 解：Cu+2Ag＋＝Cu2＋＋2Ag
lgK＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 K＝1015.69＝[Cu2＋]/[ Ag＋]2
表明达到平衡时Ag＋几乎被还原, 因此=[ Ag＋]/2=0.05/2=0.025mol/L [ Ag＋]= ( [Cu2＋]/K)0.5=2.3*10-9mol/L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62- (a)当滴定系数为0.50时，
[I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L [I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L 故由Nernst方程得：
E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V
(b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得： E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I-3]/[ I-]3 (1)
E -2-S4O62/-S2O32=0.080+0.0295 lg[S4O6]/ [S22O3]2 (2)
(1)*4+(2)*2得：6E--sp=2.34+0.059 lg[I3]2[S4O2-6]/[ I]6[S2-2O3]2 由于此时[S2-2-4O6]=2[I-3]，计算得[S4O6]=0.025mol/L [ I-]=0.55mol/L, 代入上式E2-sp=0.39=0.059/6* lg[S4O6]/4[ I-]6=0.384V
(c) 当滴定分数为1.5, E= E -2S4O62/-S2O32=0.80+0.0295 lg[S4O2-6]/ [S2O3]2 此时[S2-4O6]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L 2-2O3]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V 11．解： Ce4+Fe2+=Ce3++Fe3+
终点时 C2+Ce3+=0.05000mol/l, Fe=0.05000mol/l. 所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l
C (0.94-0.68)/0.059Fe2+=CFe3+*10=2.0*10-6mol/l
得E-10t=(1.7*10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% ．解： Ce4++Fe2+=Ce3++Fe2+
在H2SO4介质中，终点时Eep=0.48V, Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V,
?E?=1.44-0.68=0.76V, ?E=0.84-1.06=-0.22
Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介质中，
?Fe3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, ?Fe2+=1+0.5*102.3=102.0
EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lg?Fe3+=0.61V Esp=(1.44+0.617)/2=1.03V
?E=0.84-1.03=-0.19V ?E
?=0.83V, 由林邦误差公式E-0.190.19t=(10/0.059-10/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015%
[S
13:
15. 解：5VO2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+ 4Mn2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O 5V? MnO4-,4Mn?4Mn2+? MnO4-
??(V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27%
(Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48%
17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O,
2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O
? 5PbO2 ?5PbO ?5C2O42- ?2MnO4-,
设试样中PbO2为x克，PbO为y克。
则 20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO)
0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g 故
??(PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%,
(PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%.
19. 解：由化学反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62-
得 1KIO3?5I-?3I2?6Na2S2O3
cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得 cKI=0.02896mol/L
21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得
3NH4+?3NH3?3NO2?2HNO3?2NaOH,
?(NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51%
23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+? MnO4-
?(Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49%
25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+?Cr2O72-，
mCr=2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH4)(SO4)2?6H2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2
?V=m,V=Sh?h=6.80*10-5
n乙二醇??40.10?14.30??0.05?10m乙二醇?1.29?10?3?328. 解：
?1.29?10mol?3
故
?62.04?0.08004g?80.04mg2? 31. 解：由关系式
w?CH3COCH3?3I2?6S2O3得：
?100%?38.71%?50?0.05?0.5?0.1?10??10?3?58?103?6
34. 解：a、sul的分子结构式为
b、
BrO3?6H??
?5Br?3Br2?3H2O?
Br2?I3?2S2O3?2? c、C6H8N2O2S+2Br2??C6H6Br2N2O2S+2HBr32 d、由关系式
BrO3?3Br2?C6H8N2O2S 和得：
25?0.01767?3?12.92?0.12152?0.013509mol?L?1
csul?20?20.013509?0.1?172.210.2981
wsul??78.04%?80%
故该试样为不合格产品。 37. 解：由关系式
C3H8O3?8Ce4??8Fe2?得：
wC3H8O3??0.0837?50?0.0448?12.11??10?3?928?0.1?41.9%
第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结
2. 解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量
n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol) 设试样中BaCl2的质量为x，则有
2x/208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3
解得x=0.03093(g) 即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g 4. 解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y
2× [x/M(K2O)]×M(KCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(NaCl)=0.1028 （1）
2× [x/M(K2O)]×M(AgCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(AgCl)=0. 2513 （2）
由（1）（2）解得 X=0.05357g y=0.01909g
K2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反应关系为1As~ 1Ag3AsO4~ 3Ag+~3NH4SCN
As%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000] ×100% =22.70% 8. 解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy
则 55.85x+16.00y=0.5434
55.85x=0.3801 ∴ x= 0.006806 y= 0.01020
∴ y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2 即该铁的氧化物的分子式为Fe2O3