第9章 重量分析法
1．解： ?S0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L
[CaSO4]水S?1.82?100?3非离解形式Ca2+的百分数为 3．解： （1）
BaSO4在0.1mol/LNaCl中,I???S＋Ksp?37.6%
1?ciZi22?0.10,
0?10查表得a(Ba2＋2＋)?5,a(SO4)?4,?Ba2＋?0.38,?SO2??0.35542??s?[Ba]?[SO2?4]?Ksp?Ksp0?Ba2＋??SO2?4?2.86?10(Ksp?1.1?10?5)
（2）
BaSO4在0.1mol?LBaCl2中，I????112?CiZi?0.30查表得a(Ba2＋)?5,a(SO4)?422?
0.30?0.5909,?Ba2＋?0.26?lg?Ba2＋?0.512?100.301?0.328?5?
?lg?Ba2＋?0.512?1020.301?0.328?4?2＋0.302??0.6526,?SO2??0.224?Ksp?1.1?10?80?10?[Ba?1]??Ba2＋?[SO4]??SO2??(s?0.10)?0.26?s?0.224s?1.92?10mol?LI?1
2 5．解：
?ciZi?2??0.10, ，
?Ba2＋查表得a(Ba2＋)?5,a(SO4)?4?2?22??0.38,?SO2??0.3554
?SO2?4?1.0?100.07?1.0?10?10?0.125Ksp?1.1?10?70?aBa?aSO4?(0.01?S)??Ba2＋?s??SO2???SO2?44
s?6.44?10mol?L?1
7．解：
AgCl??AgBr??Ag?Cl,Ksp?1.8?10Ag?Br,Ksp?5?10??????10
?13
在同一溶液中，Ag只有一种浓度
?KspAgCl?KspAgBr,AgCl?的溶解度大得多?Ag浓度由AgCl?决定s?[Ag]???
?10KspAgCl?1.8?10?1.34?10mol?L?5?1
9．解：
已知CaCO3沉淀在水中的主要离解平衡为：CaCO3??H2O?Ksp?[Ca2＋
Ca?2＋?HCO3?OH?3??
][HCO3][OH]?s
2??Ksp?[Ca2＋][H]Ksp?Kw][HCO3][OH]???2??[CO3][H]Ka2??[CO3
s?Ksp?Kw3Ka2?32.9?10?9?10?11?145.6?10?1
s?8.02?10mol?L??5?5
?1[OH]?s?8.02?10mol?L
pOH?4.1,pH?9.9
11．解：
?Ag2(S2O3)?cAg[Ag?]?1?108.82?0.01＋1013.46?（10－2）＋10214.15?（10－3）?3.02?10＝10399.48KSP＝9.3
s×10
－17
＝[Ag][I
+－
]＝109.48?0.010s=2.81×10－5 mol?L
?113．解： 混合后，
[Ba2?]?0.1?1000150?1M(Ba)?4.9?10mol?L?3?1
[SO42?]?0.01??350150?3.3?10?3?3mol?L?1
剩余的Ba2?=(4.9?10?3.3?)?150?137.33?3.3mg100 mL纯水洗涤时损失的BaSO4:
?s?[Ba2?]??5Ksp?1.05?10mol?L?5?1
?为1.05?10?100?233.4＝0.245mg?1
100 mL0.010 mol?L?1H2SO4?洗涤时
?2?0.010mol?LH2SO4的[H]?1.41?10?102?2?mol?L?1
2?4Ksp?1.1?10?[Ba][SO4]?s?(s?0.01)??SO?s?0.01?Ka21.41?10?2?Ka2?4
mg
?s=2.65?10－8mol?L,BaSO4损失mg数为：2.65?10?1－8?100?233.4?6.2?10
16．解： （1）
Ka?NH4HF2???NH4F?HF??HF0.005?[H]??[H]H???F??0.005?[H]
[H][F][HF]??4?1?[H]?5.84?10mol?L?[Ca2?][F]??20.0012?(2?0.005??F?)?0.0005?(0.01?2?82Ka[H]?Ka?)2?0.0005?(0.01?0.56)?1.57?10?有沉淀生成?KspAgCl
cAg[Ag]?3 (2)
???Ag（NH）＝?1?103.24?0.5?107.0(0.5)?2.8?1026
[Ag][Cl]?0.052.8?106?0.5?8.9?10?9?KspAgCl?有沉淀生成0.050.5
＝8.26(3)
pH?9.26?lg
pOH?5.74,[OH]?1.82?10?[Mg2??2?6mol?L?6?12?14][OH]?0.005?(1.82?10)?1.66?10?KspMg(OH)2?无沉淀生成
?－2－19．解：
s?[Zn ?[Zn ?2?]?[ZnOH]?[Zn(OH)2]＋[Zn(OH)3]＋[Zn(OH)4]]{1??1[OH]??2[OH]??3[OH]??4[OH]}2??2?3?42?Ksp[OH]??{1??1[OH]??2[OH]??3[OH]??4[OH]}?1??2?3?4 ?2.5?10mol?L-7
主要状态可由数值得 22．解：
F?M(Cr2O3)2M(PbCrO4)?0.2351(1)
F?
?2.2152M(MgSO4?7H2O)M(Mg2P2O7)M[Ca3(PO4)2](2)
F?
?0.08266(3)
F?2M[(NH4)3PO4?12MoO3]M(P2O5)
?0.03783(4)
2M2M[(NH4)3PO4?12MoO3]
25．解： 设CaC2O4为x,MgC2O4 y=0.6240-x
?x?M(CaCO3)M(CaC2O4)?(0.6240?x)?M(MgCO3)M(MgC2O4)?0.4830
x?0.4773g,CaC2O4%?76.49%
y?0.1467g,MgC2O4%?23.51%
?0.5805?107.868?35.453Na?35.453?1.423628．解：
0.5805?M(AgCl)M(NaCl)
解得Na?22.988865
31．解： 设为
FexOy
???
?x?55.85?y?16?0.5434?x?55.85?0.3801??0.00680655.85 y0.010203???x0.0068062
则x?0.3801
?为Fe2O3
50 34．解： AgCl:10?143.3＝0.035(mol·L-1) cNH3＝3/2＝1.5(mol·L-1)
0.035 [Ag+]原＝ [I-]原＝
22＝0.0175(mol·L-1) ＝0.025(mol·L-1)
0.05 设混合后[Ag+]＝x/ mol·L-1
Ag+ + 2NH3 ?
Ag(NH3)2+
x 1.5-2×(0.0175-x) 0.0175-x ≈1.5 ≈0.0175
0.0175
x(1.5)2＝?2＝107.40 x＝3.1×10-10
AgI [Ag+][I-]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 >Ksp
有AgI沉淀生成。
第10章 吸光光度法
2. 解：A=-lgT=Kbc
DACAmax当b=2cm时,A=-log0.60=0.222; 当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46% 4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297,
c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L K稳 ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm)
[R]/[M]