31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性
32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能 33、诱导分解、笼蔽效应 34、等活性理论、稳态假设
35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 36、[M·]增加,τ延长 37、引发剂、温度
38、自动加速现象、凝胶效应、体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制; 39、不需要、需要 40、偶合终止、和歧化终止 41、偶合终止、歧化终止
42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度 43、增大、增大、不变、增大
44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 45、控制转化率的一次投料比、补加活泼单体
46、均聚和共聚链增长速率常数之比、理想恒比共聚、交替共聚、[M1]/[M2]=(1-r2)/(1-r1) 47、r1 r2 = 1
48、恒比点、小于、小于
49、竞聚率倒数、K12、共轭效应、极性效应 50、偶合、歧化、_向单体转移 51、预聚、后聚合两段 52、体积收缩、粘度
53、引发剂、单体、均相、加热聚合 54、单体、水、油溶性引发剂、分散剂
55、水、单体、分散剂、油溶性引发剂, 分散剂和搅拌,水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。
56、悬浮、80~85℃、分散剂 57、过硫酸盐、聚乙烯醇
58、难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水 59、乳液聚合 60、滴液漏斗
61、单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂
62、聚合速率、聚合度、两者都与胶粒数呈一次方的正比关系 63、单体、引发剂、水和乳化剂,胶粒内,增速期、恒速期、减速期 64、乳化剂浓度、搅拌强度 65、水溶液、胶束和液滴
66、胶束成核、水相成核和液滴成核
67、本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合 68、阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合 69、碱金属、碱金属配合物、强碱
70、是在低温下进行,向单体转移是主要的链终止方式 71、快引发、快增长、难终止; 低温高速,高分子量 72、链增长中有重排反应、较低、温度较低使聚合速率提高
73、慢引发,快增长,速终止快引发;快增长,难终止,易转移;快引发,慢增长,易转移,无终止。
74、共价键、离子对、自由离子、增大 75、阴离子聚合
76、均聚增长能力和交叉增长能力之比,恒比共聚,交替共聚 77、等规聚合、规整的、不规整的
78、第IV副族到第VII副族的过渡金属元素化合物;TiCl3。第I到第III主族金属的化合物; Al(Et)3。
79、Ziegler型、p-烯丙基型、烷基锂型 80、TiCl3-AlEt2Cl、TiCl4-AlEt3 81、角张力、高 82、等规度、聚合活性
83、环的大小、环上取代基、构成环的元素 84、开环方式、链转移 85、逐步、阳离子和阴离子
86、磺酸根基团、氯甲基、季铵基团, 87、交联、嵌段、接枝、扩链 88、解聚、无规断链、取代基脱除
89、化降解、热降解、力化学降解、化学降解
1.在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时,向体系中加入1.8g H2O,然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算
(1)水终止的聚合物的数均分子量;
(2)单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量; (3)最后所得聚合物的分子量分布指数。
2. 有下列所示三成分组成的混合体系。 成分1:重量分数=0.5,分子量=l×10 成分2:重量分数=0.4,分子量=1 ×105。 成分3:重量分数=0.1,分子量=1×106
求:这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。
3.某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后,得39.31%(质量百分数)?对苯二胺,59.81%(质量百分数)?对苯二甲酸,0.88%苯甲酸(质量百分数)。
试写出聚合物结构式和其水解反应式?计算聚合物的数均相对分子质量?
4.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
5.等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少?
6.AA、BB、A3混合体系进行缩聚,NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数(?)的10%,试求p=0.970时的
7.对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中,共分出水18克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K=4。
8.要求制备数均分子量为16000的聚酰胺66,若转化率为99.5%时: (1)己二酸和己二胺的配比是多少?产物端基是什么?
以及
= 200时的p。
4
(2)如果是等摩尔的己二酸和己二胺进行聚合反应,当反应程度为99.5%时,聚合物的数均聚合度是多少?
9.由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯, (1)两基团数完全相等,忽略端基对数均分子量的影响,求终止缩聚的反应程度P;
(2)假定原始混合物中羟基的总浓度为2mol,其中1.0%为醋酸,无其它因素影响两基团数比,求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。
10.某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990,聚合物经水解后,得38.91%wt对苯二胺,59.81%对苯二甲酸,0.88%苯甲酸。试写出分子式,计算聚合度和反应程度。
11.从对苯二甲酸(1mol)和乙二醇(1mol)聚酯化反应体系中,共分出水18克,求产物的平均分子量和反应程度,设平衡常数K=4。
12.将邻苯二甲酸酐、季戊四醇、乙二醇一摩尔比为2.00:0.99:0.01进行缩聚,
试求:a.平均官能度
b.按Carothers法求凝胶点。 c.按统计法求凝胶点。
13.欲将1000g环氧树脂(环氧值为0.2)用等物质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量。并求此凝胶反应的凝胶点。
14.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等试求:
a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点
15.邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油或季戊四醇缩聚,试求 (1)平均聚合度; (2)按Carothers法求凝胶点; (3)按统计法求凝胶点。
16.假设由邻苯二甲酸酐,苯三酸和甘油组成的聚合体系中,三种单体的摩尔比分别为第一种是3:1:3,第二种是1:1:2.请用Carothers法分别预测两种聚合体系的凝胶点;请再用Flory法分别预测聚合体系的凝胶点
17.邻苯二甲酸和甘油的物质的量之比为3:1.97,试用Carothers法和Flory统计法计算凝胶点。
18.分别用Carothers法和Flory法计算下列混合物的凝胶点。邻苯二甲酸、甘
油和乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002。(10分)
19.邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50︰0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算下列混合物的凝胶点
20.用甲苯二异氰酸酯,乙二醇,丙三醇为原料,若按物质的量配比3.5:1.5:2进行逐步聚合反应时,试判断当反应程度P=0.84时,分别用Crothers法和Flory法计算它们是否会出现凝胶?若未出现凝胶,计算产物的数均聚合度。
21.计算下列混合物的凝胶点。
(1)邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50:0.98
(2)邻苯二甲酸、甘油和乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002
22.试计算丁二烯在27℃、77℃、127℃时的平衡单体浓度。已知丁二烯的 -ΔH0=73kJ/mol,ΔS0=89J/mol·K
23.在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度
。
c(I)=4.0×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期⑴ (6分)求初期聚合速率
?
44h。
⑵ (4分)初期动力学链长?
⑶ (4分)当转化率达50%时所需的时间?