24.单体溶液浓度c(M)=0.2mol/L，过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L，在60℃下加热聚合。如引发剂半衰期为
25.2.0 mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液，于25℃时在4.0×10-4 mol/L硫酸存在下聚合，计算开始时的聚合度。假如单体溶液中含有浓度为8.0×10-5 mol/L的异丙苯，那么聚苯乙烯的聚合度是多少？为便于计算，可利用下列数据。
参数： 数值 kp [L/(mol·S)] 7.6 kt1(s-1)自发终止 4.9×10-2 kt2(s-1)与反离子结合终止 6.7×10-3 ktr,M(L/mol·s) 1.2×10-1 Cs(25℃，在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂) 4.5×10-2
=44h，引发剂效率f=0.8，kp=145L/mol·s，kt=7.0
×107 L/mol·s，欲达到50%转化率，需多长时间？
26.某单体于一定温度下，用过氧化物作引发剂，进行溶液聚合反应，已知单体浓度为1.0M，一些动力学参数为f kd=2×10-9s-1，kp/kt1/2=0.0335(L·mol·s)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应，引发反应速率与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算：（11分）
（1）要求起始聚合速率(Rp)0>1.4×10-7mol/L·s，产物的动力学链长ν>3500时，采用引发剂的浓度应是多少？
（2）当仍维持（1）的(Rp)0，而ν>4100时，引发剂浓度应是多少？
27. 以BPO为引发剂，60゜C 下苯乙烯在苯中聚合，已知苯乙烯的浓度为400mol/L，BPO浓度为5×10-4mol/L，Kp=176L/（mol-s），Kd=3.24×10-6Lmol/s，Kt=3.58×107L/(mol.s);f=0.70求(1)引发速率和聚合反应速率；（2）动力学链长。
28.以硫酸为引发剂，使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。若自发链终止速率
常数反映体系
=4.9×10-2s-1，向单体链转移的速率常数
=1.2×10-1L/mol·s，= 7.6L/mol·s，
中的单体浓度为200g/L。计算聚合初期聚苯乙烯的分子量。
29.100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81, Cl为0.02 , CM为0.1×104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .930g/ /ml ）。试求
( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 ℃ 下的kp2／kt值; ( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。
30.苯乙烯溶液浓度0.20 mol*L-1, 过氧类引发剂浓度为4.0?10-3mol*L-1, 在60℃下聚合，如引发剂半衰期44h, 引发剂效率f=0.80，kp=145 L*(mol*s)-1，kt=7.0?107 L*(mol*s)-1, 欲达到50%转化率，需多长时间？
31.醋酸乙烯在60°C下，以AIBN为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下:
Kd=1.1610-5S-1，Kp=3700升mol?S，Kt=7.4107升mol?S,【M】=10.86molL，
【I】=0.20610molL，CM=1.9110，偶合终止占双基终止的90%，试求出聚醋酸乙烯的数均聚合度。（f按1计算）
32.以BPO为引发剂，60℃时引发苯乙烯聚合，已知苯乙烯0.887g/cm3，引发剂用量为单体量的0.108％，引发剂效率为f=0.8,产物聚合度为2800，聚合速率为0.282*10-3mol/L在体系中自由基寿命г=0.86秒，试求欲达到50％转化率时，需要多少时间？
33.25℃在THF中，用n—C4H9Li作为引发剂引发丙烯腈聚合，已知单体浓度0.95mol/L，引发剂浓度为0.005mol/L,总体积为1L。
1) 若反应到3/4时用36mg水终止，求水终止的聚合物的平均分子量 2) 若聚合5s时，单体浓度为6.28×10-3mol/L,求10s时聚合速率和聚合度
34、2.0 mol/L苯乙烯的二氯乙烷溶液，于25℃时在4.0×10-4 mol/L硫酸存在下聚合，计算开始时的聚合度。假如单体溶液中含有浓度为8.0×10-5 mol/L的异丙苯，那么聚苯乙烯的聚合度是多少？为便于计算，可利用下列数据。 （10分）
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参数： 数值 kp [L/(mol·S)] 7.6 kt1(s-1)自发终止 4.9×10-2 kt2(s-1)与反离子结合终止 6.7×10-3 ktr,M(L/mol·s) 1.2×10-1 Cs(25℃，在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂) 4.5×10-2
35.已知过氧化二苯甲酰在60 ℃ 的半衰期为48 小时，甲基丙烯酸甲酯在60 ℃的kp2 / kt=1×10-2l ( mol . s )。如果起始投料量为每100ml 溶液（溶剂为惰性）中含20 克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰，试求 （1）10 ％单体转化为聚合物需多少时间？
（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度（60 ℃ 下85 %歧化终止，15％偶合终止，f 按1 计算）。
36.用ABIN作引发剂（浓度为0。1mol/L），使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚剂，实验结果表明，阻聚剂的用量与诱导期成直线关系，当DPPH用量分别为0和8×10-5 mol·L-1时，诱导期分别为0和15min。
已知：ABIN在40℃时的半衰期t1/2=150h，试求ABIN的引发效率f。
37．以过氧化二苯甲酰作引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：
（1）60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL （2）引发剂用量为单体重的0.109％ （3）Rp＝0.255×10-4 mol/ L·s （4）聚合度＝2460 （5）f＝0.80
（6）自由基寿命τ＝0.82s
试求kd、kp、kt，建立三个常数的数量级概念，比较[M]和[M·]的大小，比较Ri、Rp、Rt的大小。全部为偶合终止，a＝0.5（三）
38．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。
39、把2.0×10mol的萘钠溶于THF中，然后迅速加入1mol的苯乙烯，溶液的
总体积为1L。假设单体立即均匀聚合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算：（1）聚合速率常数kp；（2）在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度
-3
40.将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别为0.2mol/L和0.0001mol/L.在25下聚合5s , 测得苯乙烯的浓度为1.73×10ˉ1mol/L.试计算:
a. 增长速率常数 b. 10s的聚合速率 c.10s的数均聚合度
41.以C4H9Li为引发剂，环己烷为溶剂，合成SBS三嵌段共聚物。单体总量是600克，假定单体转化率为98%，当S/B=60/40 (质量比)，数均分子量为1105g/mol.试计算苯乙烯和丁二烯各需要多少克，需要0.4mol/l的C4H9Li溶液多少ml？
42.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。要求
（1）计算共聚时的反应速率常
数
（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小 （3）做出此共聚反应的F1-f1曲线
（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？
43.甲基丙烯酸甲酯的浓度为7mol·dm－3 ，5-乙基-2乙烯基吡啶浓度为2mol·dm－3，竞聚率r1=0.40 ,r2=0.6。（1）计算聚合共聚物起始物组成；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
44、苯乙烯的浓度为6mol/L, 竞聚率r1 =0.80,异戊二烯的浓度为2mol/L，
r2=1.68，求聚合共聚物的起始组成（以摩尔分数表示）,并写出共聚物瞬时组成与单体组成的定量关系。
45.氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
46.苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5 ℃下进行自由基乳液共聚合时，其=0.64，=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯均聚,链增长速率常数分别为49.0和25.1 L·(mol·s)-1。 请：（12分）
⑴ 计算共聚时的链增长反应速率常数。
⑵ 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。
⑶ 做出此共聚反应的曲线。
47.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在进行自由基共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别49和25.1 L/mol.s。
a) 计算共聚时的交叉增长反应速度常数; b) 比较两单体及两链自由基的反应活性的大小。
48.苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol／L, [M2]=3.0mol／L。作共聚物组成F1--f1曲线，并求起始共聚物的组成。
49、计算苯乙烯在60℃下乳液聚合的速率和聚合度。乳胶粒数=1.0?1015ml-1，[M]=5.0mol?L-1，?=5.0?1012个(ml?s)-1，p=176L(mol?s)-1 。
50、在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式，所得聚合物末端为不饱和端基。现有4g聚异丁烯，可恰好使6ml浓度为0.01mol/l的溴－四氯化碳溶液褪色。计算聚异丁烯的分子
量。
51.乳液聚合配方如下（理想体系）：苯乙烯100g 水200g 过硫酸钾0.3g 硬脂酸钠5g。计算：
a、溶于水中的苯乙烯分子数(ml－1)，已知：20℃溶解度为0.02g/100g水，阿佛伽德罗数NA=6.023?1023mol-1。
b、单体液滴数(ml－1)。条件：液滴直径1000nm，苯乙烯溶解和增溶量共2g，苯乙烯密度为0.9g?cm-3。
c、溶于水中的钠皂分子数(ml－1) ，条件：硬脂酸钠的CMC为0.13g?L-1，分子量为306.5。
d、水中胶束数(ml－1)。条件：每胶束由100个肥皂分子组成。 e、水中过硫酸钾分子数(ml－1) ，条件：分子量为270。
52、比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳胶粒数=1.0?1015ml-1，[M]=5.0mol*L-1，?=5.0?1012个(ml*s)-1。两体系的速率常数相同：kp=176L(mol*s)-1, kt=3.6?107L(mol*s)-1。