OHOOHOHOOHH3COAOHH3COCH3OB
⑵ 大黄素甲醚（A）、芦荟大黄素（B）、大黄酚（C）。 答：C> A >B
3、用化学方法鉴别下列各组化合物，写明反应条件和结果现象 ⑴
OHOOHOHOOHCH3OACH3B
答：对亚硝基二甲苯胺反应；试剂：0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果：B溶液呈紫色、蓝色或绿色，A呈阴性。 ⑵
OHOOGlcOHOOHCH3OACH3
OB
答： Molish反应；试剂与步骤：样品液中先加入5%α-萘酚的EtOH液，摇匀后，沿管壁慢慢加入浓硫酸（此时不能摇）；结果：A在两液交界面生成紫红色环，B呈阴性。
四、分析题
1、提取分离工艺题
大黄等蓼科植物药材中一般均含有下列多种化合物，现请回答下列问题：
OHOOHOHOOHCOOHOAHOCH3OBOHOOH
OH
OHOCH2OHOCH3COCH3OD
⑴ 写出ABCD四种化合物的中文名称，并一一对号；
A、大黄酸B、大黄素C、芦荟大黄素D、大黄素甲醛 ⑵ 判断各化合物的酸性强弱顺序；
答：各化合物的酸性有强到弱顺序：A>B>CD，即大黄酸最强，因为具有羧基；大黄素第二，因为具有β-酚羟基；其余两个化合物酸性相近，均较弱，因都只具有2个α-酚羟基。 ⑶ 如以下列工艺流程予以提取分离，请问各化合物分别于什么部位得到? 请将各化合物按A、B、C、D代号，分别填于①、②、③、④中的合适部位，并简述理由。 药材粉末
CHCl3回流提取 CHCl3提取液 适当浓缩 CHCl3浓缩液
5% NaHCO3液提取
碱水层 CHCl3层
中和、酸化 5% Na2CO3液提取 结晶、重结晶
① 碱水层 CHCl3层 中和、酸化 0.5% NaOH液提取 结晶、重结晶
② CHCl3层 碱水层
③ 中和、酸化 结晶 ④ 答：① A；② B；③ D；④ C。
2、波谱综合解析题
⑴ 某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254，分子式为C15H10O4；与10%NaOH溶液反应呈红色；波谱数据如下。
UV λmaxnm（lgε）：225（4.37），256（4.33），279（4.01），356（4.07），432（4.08）。 IR γmaxcm-1：3100，1675，1621。 1
H-NMR（CDCl3） δ：2.41（3H，br，s，W1/2=2.1Hz）；6.98（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.23（1H，d，J=8.5Hz）；7.30（1H，br，s，W1/2=4.0Hz）；7.75（1H，d，J=8.5Hz）；7.51（1H，m）。
MS m/z：254，226，198。
综合所给条件，解析出该化合物结构式（要求解析全部有用的条件和数据）。
⑵ 1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌的结构鉴定。（参考教材P177页）
第五章 黄酮类化合物
一、填空题 1、黄酮类化合物主要指基本母核为 2－苯基色原酮 类化合物，现泛指由 两个苯环 通
过 中央三碳链 相互连接而成的一系列化合物。 2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的 氧化程度 、 B环连接位置、 环合情况 等，常将其分为 黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、查耳酮类、异黄酮类、花色素类 和黄烷类、橙酮类等
3、花色素类是一类主要存在于植物 花 、果 和叶子中的 水溶性 很强的色素，并且其颜色随着水溶液 PH 的改变而改变，pH < 7时呈 红色 ，pH 8.5时呈 紫色 ，pH > 8.5时则呈 蓝色 。
4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的 N上的孤对电子 和黄酮类化合物分子上的 OH的H 形成 氢建 而产生的。
5、葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理主要是 分子筛 ，分子量大的物质 先
洗脱；分离黄酮苷元时的原理是 H键吸附 ，酚羟基数目多的物质 后 洗脱。 6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类呈现 两个均较强 的带Ⅰ和带Ⅱ吸收峰，两者的带Ⅱ均出现在 220 ~ 280 nm 范围内，而带Ⅰ则受C3位 OH的有无影响，一般黄酮类带Ⅰ在 304 ~ 350 nm ，黄酮醇类带Ⅰ则在 352 ~ 385 nm 的长波长方向；当A环上羟基数增加时，主要影响带Ⅱ 红移 ，当B环上羟基数增加时，主要影响带 Ⅰ 红移 。
7、黄酮类化合物结构中经常有OCH3与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一般其NMR谱峰中
的化学位移均在 3.5 左右，但峰形不一样，前者为 单一尖锐峰 ，后者为 多重峰 。 二、简答题
1、写出下列化合物的结构式，指出其结构类型。
⑴ 山奈酚 ⑵ 槲皮素 ⑶ 芦丁 ⑷ 香叶木素
2、判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。
⑴ 下列化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮（8:5:5）展开，判断其Rf值大小：
A、芹菜素 （5,7,4’-三羟基黄酮） B、山奈酚 (3,5,7,4’-四羟基黄酮) C、槲皮素 （3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮） D、桑色素 （3,5,7,2’,4’-无羟基黄酮） E、高良姜素 （3,5,7-三羟基黄酮） 答： E>A>B>C>D
⑵ 下列化合物进行纸层析，以BAW系统（4:1:5,上层）展开，判断其Rf值大小：
A、木犀草素 （5,7,3’,4’-四羟基黄酮）
B、刺槐素 （5,7-二羟基， 4’-甲氧基黄酮） C、槲皮素 D、芹菜素