年产七万吨硫酸车间干吸工段毕业设计(3)

2019-05-18 12:55

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两次转化两次吸收工艺与一次转化一次吸收工艺相比,能用较少的催化剂而获得很高的最终转化率,关键在于将整个转化过程分为两次进行。第一次使大部分SO2得到转化,一般控制转化率在90%左右,然后进入第一吸收塔(或称中间吸收塔)将SO2吸收,再进行第二次转化。此时由于反应混合物中不含SO3,而且SO2浓度很低,O2/SO2比值较一次转化要高得多,在这种情况下,平衡转化率高,反应速度快,用较少的催化剂就能保证转化率达到95%左右[9]。两次转化的最终转化率因工艺条件而异,一般在99.5~99.8%范围内。

(3)沸腾转化

传统上,二氧化硫的催化氧化过程都是采用固定床转化器。这种转化器的生产强度受到多种因素的限制:

① 催化剂颗粒不能太小,否则反应气体通过催化床的流体阻力太大; ② 钒催化剂的导热系数小,不能采用换热管将固定床中的热量除去; ③ 不能采用高浓度的二氧化硫气体。

为了克服这些缺点,可采用沸腾转化。沸腾转化能从催化床中非常有效地除去热量,能够使用小颗粒催化剂和采用高浓度二氧化硫气体。而且,采用沸腾床转化器可以降低工厂投资,提高蒸汽回收量。硫酸厂使用这种转化器的主要障碍是催化剂的磨损问题。

气体中的二氧化硫经催化氧化形成三氧化硫后,即送入到吸收系统用发烟硫酸或浓硫酸吸收,形成不同规格的产品硫酸。吸收过程可用下式表示:

nSO3+H2O(液)=H2SO4(液)+(n-1)SO3(液)

改变上式中的n值,便形成相应浓度的产品硫酸。当n>1时,形成发烟硫酸;n=1时,形成无水硫酸;n<1时,则为含水硫酸,即硫酸和水的溶液。要求生产发烟硫酸时,可采用两端吸收流程。转化气一次通过发烟硫酸吸收塔和浓硫酸吸收塔,分别为发烟硫酸和98.3%硫酸吸收SO3气体后,气相中的SO3含量可降至0.1~0.01%,然后由浓硫酸吸收塔出口引至尾气处理部分,或直接经过捕沫后放空。现今三氧化硫吸收技术的发展主要表现在填料性能的改进,布酸设备的改进和冷却器设计材料的改进。 1.3.3 尾气的处理

硫酸厂尾气中的有害物,主要是SO2(约0.2%~0.5%),少量的SO3和酸雾。因此,减少尾气中的有害物的排放,主要应该是提高SO2的转化率及SO3的吸收率。提高SO2的最终转化率,使之达到99.75%,就符合目前的排放标准。采用两转两吸流程时,在正常的条件下,是可以达到的。故在新建的硫酸厂中,这种流程以得到广泛的采用。但是,在早期建成的

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硫酸装置中,绝大多数为一转一吸流程,对尾气及含低浓度SO2气体的处理方法甚多,且各具特色,主要有:

(1)氨法

用氨水或铵盐溶液吸收形成亚硫酸铵—亚硫酸氢铵吸收液。连续引出部分吸收液进行处理,随着处理方法的不同,所获得的产品异不同。其中应用最广的是氨—碱法。

(2)碱法

用各种碱液吸收尾气中的SO2,可以免除氨法中氨的损失和雾沫。常用的碱吸收液有碳酸钠溶液,氢氧化镁溶液及石灰乳等。其共同的优点是:脱除率高,工艺简单。其中,石灰乳吸收法的突出优点是石灰来源方便,价格低廉,投资和操作费用较低。

(3)金属氧化物法

金属氧化物所形成的碱性溶液,亦可作为SO2的吸收剂。主要有碱性硫酸铝—石膏法;氧化锌溶液吸收法;氧化锰法等。

(4)活性炭法

活性炭通常具有较大的内表面积,是一种良好的吸收剂。当尾气中的SO2在一定条件下通过活性炭层时,被活性炭表面吸附。在100℃以下主要为物理吸附,提高温度后,从物理吸附转向化学吸附。在活性炭表面,吸附态的SO2和吸附态的氧作用,形成吸附态SO3,有水存在时,便形成硫酸。

(5)控制SO2排放的其他方法

这类方法主要有稀释法,CIL法,调节供气法等。 1.4 硫酸工业的重要性及其发展 1.4.1 硫酸在国民经济中的重要性

硫酸是化学工业的重要产品,又是许多工业生产的重要原料。硫酸常常被列为国家主要化工产品之一,人们往往用硫酸的年产量来衡量一个国家的化工生产能力。硫酸在国民经济的各个方面都具有广泛用途,在有关化学工业方面尤其重要。硫酸所以被誉为化学工业的发动机。硫酸是一种非常重要的化工原料,几乎所有的工业都直接或间接地用到它。硫酸最大消费者是化肥工业,用以制造磷酸、过磷酸钙和硫酸铵。在石油工业中,硫酸用于产品的精炼。钢铁工业需用硫酸进行酸洗。在有色冶金工业中,需用硫酸配制电解液。硫酸是硝化工序不可缺少的脱水剂。硫酸还是现代氟工业的基础。其他如制革、造纸、电镀、

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印染、医药、农药、炼焦、蓄电池、合成洗涤剂等生产也都需用硫酸。硫酸也是十分重要的化工基础原料,被人称为化工之母,衡量一个国家或者一个地区的经济是否发达,首先就看这个地区的硫酸产量[3]。我国的硫酸工业开始于19世纪,19世纪70年代以前,我们过的硫酸基本依靠进口,用黄金交换。现在我国的硫酸工业飞速发展,从1949年的年产4万吨,到2000年的2356万吨每年,以每年20%的高速增加。

自从加入WTO后,中国彻底的打破了资源的局限性,在全球范围内对资源进行优化配置,硫酸的工业原料也根据国际市场进行重组,一统天下的硫铁矿制酸,几年之内就被逼退到只剩半壁江山。2006年全国也将关闭四万吨以下的硫铁矿制酸,硫磺制酸法受到制酸界的广泛关注。我国的硫磺资源较少,年产量常年维持在30万吨,根据有关部门预测我们过未来的10-15年内,为满足对油品的需求,原油进口量将达到一亿吨。其中大部分为中东高硫原油,其加工中必然产生大量的硫化氢气体;同时内地炼油厂对原油的深度加工,也会产生大量酸性气体。因此,我国硫磺的回收总产量在未来的5-10年间预计可达到100-150万吨,除去工业上用硫磺30-40万吨,还有100万吨以上的硫磺可共用于硫酸的生产。

2003年我国的硫酸表现消费量为3565.2万吨。其中磷复合肥占67.6%,增加18%;其他化肥消耗4.1%;非化肥用酸28.3%增加8.7%虽然国内产量增加很快,但还是无法完全满足需求。2003年进口硫磺499万吨,比上年增加22%;进口硫酸193.9万吨,与上年基本持平。同时我国硫酸的产量也达到了3371.2万吨,增加10.5%,摆脱了长期以来位居次席的地位,超越了美国的3050-3100万吨。由于硫磺进口价位一直居高不下。部分硫磺制酸装置改回硫铁矿制酸,使硫铁矿制酸的产量达到了1303.4万吨,比2002年增加了8.1%,占总产量38.7%;硫磺制酸产量为1260.9万吨,占总产量的37.4%;冶炼烟气制酸产量为752.1万吨,占总产量22.3%;磷石膏以及其他制酸产量为54.7万吨。

2004年硫酸产量以及市场显现多年的未见的好形势,其中有两个原因:一是从2003年底开始,中央紧抓三农问题,出台一系列对化肥企业的好政策,促进了磷复合肥特别是高浓度磷复合肥的生产,复合肥每月以同比20%以上的速度增加;二是国民经济的快速增长,增加了对硫酸的需求,因此,2004年硫酸每月的产量同比增长都在18%以上,全国硫酸市场上一度出现供不应求的形势,价格一路上扬。2004年全国硫酸产量3994.6万吨,同比增加了18.5%其中产量最大的是云南。

2005年1-2月总产量为669.4万吨,比2004年同期564.9增加了18.5%。预计2005年硫酸产量可超过4400万吨,同比增加10.1%;其中硫磺制酸2000万吨,同比增加23.2%;

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冶炼烟气制酸900万吨,同比增加4.7%;硫铁矿制酸1450万吨同比增加1.4%;其他制酸55万吨,与去年基本持平。进口硫酸175万吨,由于韩国硫酸减少,总进口量比2004年进一步下降。

2006年 利用废热能源,硫资源带来的废热能源是硫酸行业得天独厚的优势,石油、天然气、煤等主要能源原料的供不应求更加反映出硫酸行业废热能源的弥足珍贵。对国内硫酸企业来说和国际市场完全平等的接轨将意味着硫酸价格的进一步下降。目前,西北欧的硫酸企业出售硫酸废热能源获得的利润,已经远远超过了销售硫酸获得的利润。因此充分利用硫酸系统高中低温位废热能源是十分必要的。我国现有利用硫酸系统的中压蒸汽发电的硫酸企业只占硫酸企业总数的10.6%,数量太少,应该积极利用热管技术等新技术回收硫酸中的废热,提高我国硫酸废热的回收水平。

对于中国的硫酸工业来说, 21 世纪是一个全新的发展阶段, 加入WTO 所产生的影响是巨大而深远的。 资源的全球化配置、国外资金与技术的全面介入, 必将打破中国硫酸工业的原有格局, 我们的技术水平、生产管理水平也将因此而跃上一个新的台阶。对于企业来说,机遇与挑战并存, 只要迅速树立“国际准则”观念, 及时调整发展方略、不断提高竞争实力,就能够成功地立足于国内乃至国际硫酸市场。面对未来, 我们充满信心:经过入世风雨的涤荡之后,中国必将跻身于世界硫酸强国之林。

环保达标成为企业生存的首要条件。21世纪是绿色的世纪,实施的是可持续发展战略,企业的命运与环境的关系比以往任何时候都更为紧密。依照我国目前《大气污染物综合排放标准》,新建装置的二氧化硫的最高允许排放浓度为960mg/m3。大型装置,特别是硫磺装置,只要设计合理、管理严格完全可以达到这一标准。因此硫磺制硫酸拥有很好的的工业使用前景。

1.4.2 硫酸工业的发展

硫酸工业已有 200多年的历史。早期的硫酸生产采用硝化法,此法按主体设备的演变又有铅室法和塔式法之分。19世纪后期,接触法获得工业应用,目前已成为生产硫酸的主要方法。

在我国,1874年,天津机械局淋硝厂建成中国最早的铅室法装置,1876年投产,日产硫酸约2t,用于制造无烟火药。1934年,中国第一座接触法装置在河南巩县兵工厂分厂投产。

1949年以前,中国硫酸最高年产量为 180kt(1942)。1983年硫酸产量达8.7Mt(不包

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括台湾省),仅次于美国、苏联,居世界第三位。1951年,研制成功并大量生产钒催化剂,此后还陆续开发了几种新品种。1956年,成功地开发了硫铁矿沸腾焙烧技术,并将文氏管洗涤器用于净化作业。1966年,建成了两次转化的工业装置,成为较早应用这项新技术的国家。在热能利用、环境保护、自动控制和装备技术等方面,也取得了丰硕成果。

由于硫酸与化肥、继而与粮食之间的密切关系,硫酸工业在我国国民生计中占有举足轻重的地位,一直是个备受关注的行业。

改革开放以来,硫酸工业得到了迅速发展,其产业结构、原料构成、装置规模、技术装备水平、废物排放指标全然今非昔比,正在以崭新的面貌迈入现代化工的行列。虽然我国硫酸工业取得了令人瞩目的成就,但是,我国只是一个硫酸生产大国,而不是硫酸生产强国。从技术方面来看,其工艺设计、设备制造、催化剂性能、废热回收率等与国外先进水平仍有一定的差距。因此,坚持与时俱进、坚持技术创新,是我国硫酸工业实现可持续发展的唯一途径。随着全球经济一体化战略的推进,我国目前这种以本国资源为主要原料、中小型企业星罗棋布的产业结构最终将彻底打破,取而代之的是与国际市场竞争规则相适应的体系。生产装置的大型化、环保意识的极限增强、技术装备水平的全方位提升、能源工厂设计理念的广为接纳,这些目前发达国家已经实现或正在追寻的目标必将成为新世纪我国硫酸工业的现实。 1.5 本次设计主要研究内容

本次设计的主题是年产7万吨硫酸车间干吸工段的工艺设计,采用的是两转两吸的转化工艺,对干吸工段进行了物料衡算和热量衡算,其中主要对此工段的主要设备干燥塔、吸收塔和换热器进行了初步的设计。

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