药物合成习题答案(2)

2019-05-18 22:51

OHRRNOCHOHOHPOCl3/H2OHONMe2CHO

(5) NMe2RRNOCHCHOPOCl3/H2O

第六章 氧化反应 1 解释下列名词

Collins试剂(CrO3:Py=1:2) ;

Eatard试剂:HCl、H2SO4滴加到CrO3中,蒸馏除水 Jones试剂(26.72gCrO3+23mlH2SO4主要用于醇的氧化);

Oppenmauer氧化:是一种适宜于仲醇氧化成酮的的有效方法,通常是将原料醇和负氢受体在烷氧基铝的存在下一起回流,负氢受体以丙酮或环己酮最常用。 Woodward氧化 用I2+RCOOAg+H2O将烯键氧化成1,2二醇的氧化反应。

3 KmnO4的氧化能力与反应的pH值之间的关系如何?其主要用途有哪些?

答:KmnO4的氧化能力在酸性条件下最强;中性和碱性条件下氧化能力相当且相对较弱,两者只是使用场合有些不同。KmnO4 主要用于烯键的断裂氧化、将醇氧化成醛或酮 和将醛氧化成酸。

16 完成下列反应(12345) (1)

CH2OHMnO2CHO

(2)

CH3CHOCANH3CCH3H3CCH3

(3)

NO2KMnO4(4)

OCH2CPh(5)

C2H5SeO2HOAc

重排反应

完成下列反应,并注明反应名称 1

NO2COOHCOOH

SeO2OCH2COPhH+C2H5HO

OHOHH+O

2

Ag+(CH3)3CCH2Cl3

(CH3)2C=CH2CH3

SCH2ClAg+S

4

EtONaBrCH2COCBr(CH3)2EtOOCC(CH3)2CH2Br5

CHO-CHO6

OH-HOH2COCOH

PhPhPhCOHH3CCOHCH3冷HSO2Ph4CCCH3CH3OPhAc2O/ZnCl2PhCOCPhCH3

3 在Backmann重排中常用的催化剂有那几种?

答:在Backmann重排中常用的催化剂有:矿物酸(H2SO4,HCl,多聚磷酸),有机酸(三氯磺酸),Lewis酸(BX3,AlX3,TiCl4,ZnCl2,),氯化剂或酰氯及其它(Zeolite-α,Silicalite 1 或 Supercrit H2O)等。

缩合反应

4 何为Witting 试剂?他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何? 答:见书P208和P210。 5 完成下列反应 (1)

OOCHO+CH3CHOH+CHCHCHO

(2)

H+CH3NO2(3)

+HCHO+HNEt2O2NCH2CH2NEt2

OPhOCPhO+(OEt)2PCH2PhNaHPhPhCCOCCHPh

(4)

COCH3+HCHONHHClCOCH2CH2OH

第七章 还原反应 1 解释下列名词

Lindler催化剂组成为pd/BaSO4/喹啉等的催化剂毒剂使催化剂中毒则中毒的催化剂称Lindlar催化剂

活性中心:是指在催化剂表面晶格上一些具有很高活性的特定部位,可为原子、离子,也可为由若干个原子有规则排列而组成的一个小区域。

毒剂:引入少量即可使催化剂的活性大大降低或完全丧失的物质称毒剂。 助催化剂:指加入催化剂中能提高催化剂活性的一种助剂。

钯黑:是指钯的水溶液盐类经还原而得的极细金属粉末,呈黑色,故称钯黑 Raney Ni:由Pt 、 Ni 和 Pd组成的催化氢化催化剂 均相催化氢化:指将催化剂变成络合物,使之与待氢化物形成一液相均相再与氢气相所进行的催化氢化反应 相转移催化氢化:指在相转移催化剂的作用下所进行的催化氢化反应。相转移催化剂是指在非均匀相反应中,它能使水相中的反应物转入有机相,从而改变了离子的溶剂化程度,增大离子反应活性,加快反应速率,简化处理手续的一种有机试剂。 11 完成下列反应

+

OCH3HO(1)(i-PrO)3Al+HOOHCH3

(2)COONaLi/NH3CH2OH

(3)O2NCH=CH-CHO(i-PrO)3AlO2NCH=CH-COH

(4)OLiAlH4OH

5 比较LiAlH4与NaBH4 在应用范围反应条件及产物后处理方面的异同?

答:LiAlH4 还原能力强,可广泛应用于许多试剂的还原,但选择性差。NaBH4 由于其选择性好,操作手续简便、安全,已成为某些羰基还原成醇的首选试剂。

由于反应活性和稳定性不同,使用时反应条件也不同。LiAlH4 需在无水条件下进行且不能使用含有羟基或锍基的化合物作溶剂。NaBH4 常用醇类作为溶剂,在反应液中常加入少量的碱以促进反应的进行。

用LiAlH4 反应结束后可加入乙醇、无水乙醚或10%氯化胺水溶液以分解未反应的LiAlH4 和还原物;NaBH4 反应结束后可加稀酸分解还原物并使剩余的NaBH4 生成硼酸,便于分离。


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