4)标准加入法不能消除背景吸收的影响。有背景吸收时应运用背景扣除技术加以校正。
5)标准加入法不能消除光谱干扰和与浓度有关的化学干扰。
7.3 内插法
此法可以提高对高含量测定的准确度。这种方法只需两个标准点即可,这两个标准点的浓度与试样溶液的浓度应该十分接近,其中一个高于试样溶液浓度,另一个低于试样溶液的浓度,以使试样的测量值位于两个标准点测量值之间。采用紧密内插法可按下式计算分析结果。
式中:c1、c2、cx分别为标准溶液1、标准溶液2和试样溶液的浓度;A1、A2、Ax分别为标准溶液1、标准溶液2和试样溶液的测量值。
这种校准方法的前提是标准曲线必须是直线。这种方法的优点是简便快速,能获得更好的测定精密度。如果使用与试样组分一致的标准样品制备标准溶液,还可以抵消试样组分的干扰。
原子吸收光谱法:8.鉴定仪器的几项指标
8.1 精密度
一般用能产生0.2~0.5吸光度的标准溶液,在最佳工作条件下,连续(中间不能调整零点)测定10次以上,然后计算其标准偏差和变异系数。
8.2 基线稳定性
是指仪器在一定时间内基线漂移的情况。选择好波长和通带,把灯预热30min,在不点燃火焰的情况下迸行测量记录,要求吸光度漂移在30min内不能超过0.0004;点燃火焰并吸人蒸馏水后,在10min内不能超过0.0004。
8.3 边缘能量
用铯的852.1nm谱线、砷的193.7nm谱线,采用实际使用的光谱通带记录谱线的强度。在10min内,瞬时噪声的吸光度小于0.03;在上述两条谱线的±1.3nm内,杂散光能量小于2%。
8.4 特征浓度(在水溶液中)
能产生1%吸收(吸光度为0.0044)所需元素的质量浓度(μg/mL),称做该元素的特征浓度。在绘制的工作曲线上,在吸光度0.1附近查得相当于吸光度改变量ΔA=0.10的质量浓度改变量Δρ(μg/mL)。然后按下式计算特征浓度:
8.5检出限
能以适当的置信度,测出被测元素的最小浓度(或质量浓度)或最小量。选取一份标准溶液,浓度c约等于资料所给出该元素检出限的5倍或10倍,在扩展10倍的条件下,连续测定10次,求得吸光度平均值为A,标准偏差为s,按下式计算检出限(χDL):
8.6 波长准确性和重现性
实际调出的波长与理论波长允许相差±0.5nm,重复测量波长的误差应为0.3nm。
8.7 仪器实际分辨率
在光谱通常为0.2nm时,能清楚分开镍三线(232.0、231.6、231.0nm),232.0与231.6nm之间的波谷透过率小于或等于232.0nm的发射强度的25%。232.0nm的背景透过率小于或等于10%,其实际分辨率为0.5nm。能分开汞的265.20、265.37、265.51nm的谱线组,实际分辨率为0.1nm;能分开汞的365.0、365.5、366.3nm的谱线组,实际分辨率为0.7nm。
原子吸收光谱法:9 原子吸收分光光度计的使用与维护
9.1 实验室环境
安装原子吸收分光光度计的实验室应远离剧烈的振动源和强烈的电磁辐射源。室内温度应保持在10~35℃之间,并保证室温不在短时间内发生大幅度变化。室内相对湿度应小于85%。实验室墙壁应做刷漆、贴纸等防尘处理。采用石墨炉法进行痕量分析时,室内应以正压送风,送入的空气应作除尘处理。实验室不能同时用作化学处理间。
安放仪器的工作台应坚固稳定,能长期承重不变形。为防振防腐,台面上应铺设橡皮板或塑胶板。为防止有害气体在室内扩散,应在原子化器上方位置安装局部强制排风罩。排凤罩下口尺寸一般为350X300mm,其下口距仪器顶面以300~400mm为宜。风机的排风量不宜过大,否则会引起火焰飘动,影响测定的稳定性;风量过小,排风效果不好。根据经验,以手能在风口处明显感觉出气体流动为宜。
实验室内应具备220V电源。使用石墨炉时应具备380V电源。如果电网电压波动较大,应另行配备稳压器。使用石墨炉时,室内应具备上、下水设施。用自来水作石墨炉冷却水时,水
压不应低于0.15MPa。火焰法使用的乙炔、液化石油气等燃气钢瓶应放在距离不远、出入方便的其它房间内。
9.2 性能测试
仪器技术性能的好坏直接影响分析结果的可靠性。无论是新购置的仪器还是经过长期使用的仪器,都必须进行全面的性能测试,并做出综合评价。测试的主要项目有波长指示值误差、波长指示值重复性、分辨率、基线稳定性、边缘能量、火焰法测定及石墨炉法测定的检出限、背景校正能力以及绝缘电阻等。各种技术项目的指标和检测方法可参照国家技术监督局颁布的原子吸收分光光度计检定规程 (JJG 694-90)。
9.3 使用与维护
面对一台从未使用过的仪器,在动手操作之前,必须认真阅读仪器使用说明书,详细了解和熟练掌握仪器各部件的功能,严格按照仪器说明书给出的方法操作。在使用仪器的过程中,最重要的是注意安全,避免发生人身、设备事故。使用火焰法测定时,要特别注意防止回火,要特别注意点火和熄火时的操作顺序。点火时一定要先打开助燃气,然后再开燃气;熄火时必须先关闭燃气,待火熄灭后再关助燃气。新安装的仪器和长时间未用的仪器,千万不要忘记在点火之前检查雾室的废液管是否有水封。使用石墨炉时,要特别注意先接通冷却水,确认冷却水正常后再开始工作。同时,仪器的日常维护保养也是不容忽视的。这不仅关系到仪器的使用寿命,还关系到仪器的技术性能,有时甚至直接影响分析数据的质量。仪器的日常维护与保养是分析人员必须承担的职责。这项工作,归纳起来大体上有如下几个方面。 l)应保持空心阴极灯灯窗清洁,不小心被沾污时,可用酒精棉擦拭。
2)定期检查供气管路是否漏气。检查时可在可疑处涂一些肥皂水,看是否有气泡产生,千万不能用明火检查漏气。
3)在空气压缩机的送气管道上,应安装气水分离器,经常排放气水分离器中集存的冷凝水。冷凝水进入仪器管道会引进喷雾不稳定,进入雾化器会直接影响测定结果。
4)经常保持雾室内清洁、排液通畅。测定结束后应继续喷水5~10min,将其中存残的试样溶液冲洗出去。
5)燃烧器缝口积存盐类,会使火焰分叉,影响测定结果。遇到这种情况应熄灭火焰,用滤纸插入缝口擦拭,也可以用刀片插入缝口轻轻刮除,必要时可用水冲洗。
6)测定溶液应经过过滤或彻底澄清,防止堵塞雾化器。金属雾化器的进样毛细管堵塞时,可用软细金属丝疏通。对玻璃雾化器的进样毛细管堵塞,可用洗耳球从前端吹出堵塞物,也可以用洗耳球从进样端抽气,同时从喷嘴处吹水,洗出堵塞物。
7)不要用手触摸外光路的透镜。当透镜有灰尘时,可以用洗耳球吹去,也可以用软毛刷扫净,必要时可用镜头纸擦净。
8)单色器内的光栅和反射镜多为表面有镀层的器件,受潮容易霉变,故应保持单色器的密封和干燥。不要轻易打开单色器。当确认单色器发生故障时,应请专业人员处理。 9)长期使用的仪器,因内部积尘太多有时会导致电路故障;必要时,可用洗耳球吹净或用毛刷刷净。处理积尘时务必切断电源。
10)长期不便用的仪器应保持其干燥,潮湿季节应定期通电。
9.4 紧急情况处理
工作中如遇突然停电,应迅速熄灭火焰。用石墨炉分析,应迅速关断电源。然后将仪器的各部分恢复到停机状态,待恢复供电后再重新启动。
进行石墨炉分析时,如遇突然停水,应迅速切断主电源,以免烧坏石墨炉。
进行火焰法测定时,万一发生回火,千万不要慌张,首先要迅速关闭燃气和助燃气,切断仪器的电源。如果回火引燃了供气管道和其它易燃物品,应立即用二氧化碳灭火器灭火。发生回火后,一定要查明回火原因,排除引起回火的故障。在未查明回火原因之前,不要轻易再次点火。在重新点火之前,切记检查水封是否有效,雾室防爆膜是否完好。
原子吸收光谱法:10 国内外原子吸收光谱仪介绍
目前国内外的主要原子吸收光谱仪厂家,其生产的主要原子吸收光谱仪及其性能和特点如下表所示:
表1 目前国内外AAS 仪厂家及其生产的AAS仪一览表