PP第七章树脂牌号开发 - 图文(7)

2019-05-24 20:24

丙烯的高性能化。

② 成核剂可大大降低聚丙烯球晶和结晶体尺寸,使晶核、微晶数量增多,从而提高聚丙烯的结晶度,提高制品的刚性,拉伸强度和冲击强度。

③ 可加快结晶化发生速度,提高聚丙烯结晶化温度,降低加工温度,缩短成型周期,提高制品产率。

④ 可在聚丙烯结晶微细化时,同时使低熔点的非晶部分均匀地微细化,提高聚丙烯的热变形温度。

⑤ 有些成核剂在一定浓度范围内可提高聚丙烯的熔体粘度、改善加工性,加宽加工条件的范围。

(3)选用成核剂的要求

选用成核剂应具备的条件是:

① 成核剂在聚丙烯的熔点温度下不熔; ② 与聚丙烯具有良好的共混性;

③ 成核剂以微细颗粒分散在聚丙烯中;

④ 成核剂最好与聚丙烯具有相似的结晶结构; ⑤ 无毒或低毒。

7.2.7 爽滑剂、开口剂

爽滑剂又称滑爽剂、防粘剂、抗粘连剂或开口剂。它能使制品表面具有润滑作用,降低塑料摩擦系数。与树脂有一定的相容性,还能渗透到制品表面一部分产生一层肉眼看不见、具有一定润滑性的薄层,降低塑料表面的摩擦系数而增进滑移特性,防止聚丙烯薄膜、片材、包装袋在贮存受压和提高温度时相互粘连,有助于打开方便及高速包装。

爽滑剂分为无机物和有机物两大类。聚丙烯常用的爽滑剂、开口剂主要性能及国内外生产厂家见表7-11[6,29-31]。

无机物类是填料型,常用的有二氧化硅、硅藻土、水合硅酸镁和人造水合滑石,其作用机理是使塑料表面变得粗糙,减小两个表面的实际接触面积,从而降低相互粘结力。水合滑石(DHT-4A)既有开口剂的作用,也有稳定作用[32]。它与油酸酰胺、芥酸酰胺并用产生协同开口效应,与硬脂酸钙并用产生协同稳定作用,对新一代聚丙烯防止金属腐蚀极为重要。

有机类有脂肪酸酰胺,包括油酸酰胺、芥酸酰胺、亚乙基硬脂酰胺。其中以芥酸酰胺用于聚丙烯的效果最好。

芥酸酰胺具有较高的熔点和良好的热稳定性,在树脂中加入0.1%则能加快挤塑速度,使制品滑爽,能有效防止薄膜之间相互粘连,还能增强塑料的透明度和热封口性,同时还能使塑料具有抗静电性。

7.2.8 分子量调节剂[33]

分子量调节剂是控制聚合物分子量和减少聚合物链支化作用的添加剂,其链转移常数很大,加很少的量就可有效地降低聚丙烯的分子量,从而有利于其后加工和应用,在开发聚丙烯新牌号时,为了满足成型加工对聚丙烯流动性的要求,目前常采用在造粒过程中添加过氧化物作为分子量调节剂。过氧化物与高分子聚丙烯中的长链分子反应,使长链降解为短链,降低平均分子量,获得所需熔体指数的聚丙烯,同时使聚丙烯的分子量分布变窄,,即所谓可控流变性聚丙烯(CR-PP)、工业生产上常采用二叔丁基过氧化异丙苯与聚丙烯的混合母料,其中二叔丁基过氧化异丙苯的含量为4.4±0.3%~20±2%,聚丙烯粉的熔体流动速率为0.8~2.0g/10min。此外,还可用亚磷酸一月桂酯二月桂硫酯作为分子量调节剂,它常用于纤维级聚丙烯牌号的配方。

有机过氧化物作为分子量调节剂的作用机理如下;

过氧化物分解

RCOOCR → 2RCO·

31

分解生成自由基夺取聚丙烯大分子链上氢

~CH-CH2-CH-CH2~ + RO:→ ~ ·C-CH2-CH-CH2~ ∣ ∣ ∣ ∣ CH3 CH3 CH3 CH3

链断裂

~·C-CH2-CH-CH2 ~ → ·CH-CH2~ + ~CH=CH2

∣ ∣ ∣ ∣ CH3 CH3 CH3 CH3

因岐化作用而终止

·CH-CH2~ + ~CH2-CH·→ CH=CH~ + ~CH2-CH2

∣ ∣ ∣ ∣ CH3 CH3 CH3 CH3

7.2.9 抗菌剂 (1)简介

抗菌剂是一类新型添加剂,添加少量抗菌剂可赋予聚丙烯长期的抗菌和杀菌能力。与常规的化学、物理消毒方法相比,其杀菌时效长。自1984年日本品川燃料公司首次推出银沸石抗菌剂后,已得到较快的发展和广泛应用。在食品行业、电信行业、家电行业、化学建材、纤维、医疗卫生和日用品等方面已用来生产抗菌厨房用具、电话机、计算机键盘、冰箱、空调、洗衣机内桶、洗碗机、浴盆、坐便器、洗脸台、椅子、垃圾箱、丙纶纤维衣袜、注射器、输液袋、输液瓶、手套等。

32

表7-11 聚丙烯用爽滑剂、开口剂

名 称 二氧化硅 TA-水合硅酸镁 (MgO)2(SiO2)3·H2O 人造水合滑石[Mg4.5Al(OH)13CO3·3.5H2O] MgO/Al2O3(分子比)=4.0~5.0 油酸酰胺 C17H33CONH2 芥酸酰胺 C21H41CONH2 76~85 70~78 0.05~0.2 0.1 白色粉状,碎片或珠粒状 Armoslip CPM(Noury Chem. Co.) Kemamide V(Kumko Chem. Div/wicto) Atmer SA 1758,1759(瑞士Ciba) 白色粉末或片状物,挥发性小 Armoslips EXP(Noury Chem. Co) Atmer SA1752,1753(瑞士Ciba) 上海中华化工厂 江西永发化工公司 温州轻工助剂厂 上海中华化工厂 江西永发化工厂 四川沪天化油脂化学公司 浙江温州轻工助剂厂 硬脂酸酰胺 C17H35CONH2 100~105 0.5~1 白色粉末 Armoslips 18(Noury Chem. Co) Atmer SA 1750(瑞士Ciba) 上海中华化工厂 上海塑料助剂厂 四川泸天化油脂化学公司 齐齐哈尔轻工学院化工厂 亚乙基双硬脂酰胺 C2H4(NHCOC17H35)2 139~145 0.3~0.8 硬而脆的白色或淡黄色高熔点蜡 美国哈姆科公司,卡斯塔布公司, Witco公司 日本油脂公司,花王石碱公司 共同制药公司 兰州有机厂 上海塑料助剂厂 辽宁化工研究院化工厂 北京化工大学精细化工厂 熔点 ℃ 1670 添加量 % 特 性 白色粉末,粒度3.0~4.0μm 白色粉末,平均粒径<2.0m pH=8~9 白色粉末,比表面(BET德)7-16cm/g 2商品名,生产厂家 国 外 国 内 Kyowa Chemical Industry CO. 天津化工研究院 33

亚乙基双硬脂酰胺 C2H4(NHCOC17H35)2 139~145 0.3~0.8 硬而脆的白色或淡黄色高熔点蜡 美国哈姆科公司,卡斯塔布公司, Witco公司 日本油脂公司,花王石碱公司 共同制药公司 兰州有机厂 上海塑料助剂厂 辽宁化工研究院化工厂 北京化工大学精细化工厂 34

(2)抗菌剂分类与作用

抗菌剂可分有机、天然、无机三大类。有机类耐热性差,易水解,安全性差,使用寿命短。天然类有效期极短,耐热差,而且受安全和生产的制约,品种少。由于安全性、耐热性、药效持续性、抗菌谱等特点,目前主要使用无机抗菌剂。尤其是银类抗菌剂应用广,需用量急增。但银离子不够稳定,在紫外线照射或加热至一定温度后,银离子被还原为金属银,并立即转化为氧化银,而使制品着色、变灰变黑,这在一定程度上限制了其应用。故目前仍在研究改进。聚丙烯用的抗菌剂见表7-12[34-40]。

日本品川燃料公司的载银沸石抗菌剂(Zeomic)其抗菌谱广,抗菌性强,可抗金黄色葡萄球菌和大肠杆菌。可用于聚丙烯成型制品、薄膜和纤维。不加抗菌剂时的聚丙烯黄色葡萄球菌达7.0×105,而加入1%抗菌剂后黄色葡萄球菌仅为10[34]。

日本东亚合成化学公司添加抗菌剂Novaron的聚丙烯抗菌性见表7-13[35]。

日本シントーフアイン公司添加抗菌剂ハイオメッセンジヤ的聚丙烯抗菌性见表7-14[18]。 瑞士Ciba精化有限公司添加剂部Iraguard B1000生物抑制剂用于聚丙烯的效果见表[37]7-15。

表7-12 聚丙烯用抗菌剂 商品名称 Zeomic 成 份 载银沸石 载银磷酸锆 特 性 细粉,添加量<1%,耐热800℃。抗菌性强,抗菌谱广,抗菌持续性久,耐洗涤。 白色粉末,粒径0.9μm,比重3。 白色粉末,粒径1.3μm,比重4。 白色粉末,粒径0.9μm,比重3。 白色细粉末,平均粒径1~3μm,耐热600℃,添加量0.25~1.0% 生 产 者 日本品川燃料公司 日本东亚合成化学公司 Novaro AG300 AG330 AG1100 ハイオメッセンジヤ-R-6 R-8 Irgaquard-B1000 金属氧化物复盐 KHFS-2 三氯羟基二苯醚(俗名三氯新,Triclosan) 分子量289,熔点56~58℃,加工温度270℃,分解温度>300℃,高效、广谱抗菌剂。 抗菌谱广,抗菌力高,持续性久,耐变色,卫生安全性高。 抗菌谱广 日本シントーフアイン公司(原神东涂料公司) 瑞士Ciba精细有限公司添加剂部 工程塑国家工程研究中心 中国辽宁大学 M1M2JZ M2M3JZ M1M3JZ HN-300 混合双组分抗菌沸石 NAO·CuO·ZnO·Al2O3·SiO2·H2O NAO·ZrO·SnO·Al2O3·SiO2·H2O NAO·Cu·SnO·Al2O3·SiO2·H2O 载银磷酸复盐 白色粉末,粒径<0.5μm,抗菌活性高PP超滤膜添加量0.2%,耐高温1300℃,以上化学稳定性好。 中国科学院泰兴纳米材料厂

35


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