实验步骤： (1)加入C2O42－使PbO2变为Pb2+,用去V1，共n1(C2O42－) (2)用V2KMnO4滴定生成PbC2O4沉淀，滴定n2(C2O42－) (3)剩余的C2O42－用V3KMnO4滴定，滴定n3(C2O42－) n1(C2O42－)=20×0.2500=5.000mmol55 n2(C2O4)=V2[KMnO4]=×30×0.0400=3.000mmol
22552－ n3(C2O4)=V3[KMnO4]=×10×0.0400=1.000mmol22 n(PbO2)=n1(C2O42－)－n２(C2O42－)－n３(C2O42－)2－ ＝5.000－3.000－1.000=1.000mmol239.2 WPbO=1.000×=1×=0.2392g100010000.2392 PbO2%=×100%=19.38%1.2340 PbO=n2(C2O42－)－n(PbO2)＝3.000－1.000 ＝2.000mmol2.000×MPbO PbO2%=W试剂1000×100%=19.38%
MPbO22.000×223.21000 ＝×100%=36.18%1.23416. C6H5OH?3Br－?三溴苯酚?3Br－?3H?； Br2?2I－?2Br－?I2 BrO3?5Br－?6H??3Br2?3H2O； I2?2S2O3 C6H5OH???KBrO3???3I2???6Na2S2O3194.11(0.1000?25.00－?0.1003?29.91)61000?100% W?0.5000 ?37.14%
－2－?2I－?S4O6－
17. 6I??3Br2?3H2O?IO3?6Br??6H? 6H??5I??IO3?3I2?3H2O I2?2S2O3?2????2I??S4O62? KI~IO3~3I2~6Na2S2O319.06?0.0519.06?0.051，则n(KI)???0.0001605mol100010006500试样中KI的含量W?n(KI)??MKI?100%?0.0001605?10?166?100P ＝26.64%n(Na2S2O3)?18. (1) 2Cu2??4I??2CuI?I2；I2?2S2O3 计算：M(CuSO4?5H2O)?249.690.5?0.002002mol249.69
则消耗Na2S2O3约0.00200mol：(CV)Na2S2O3?0.1V?0.002 若100%含量，则n(CuSO4?5H2O)? 则V?0.002l?20ml (3)终点时这些被结合的I2难以置换出来，使终点延后，导致误差。(CV)Na2S2O3M(CuSO4?5H2O) (4) ?100%m试样
--+IO + 5I + 6H = 3I2 + 3H2O, 319. 第一步反应为：
2?
?2I??S4O62? (2) 因为V(Na2S2O3)?20ml消耗量，读数误差?0.8%设原来KI的浓度为x mol·L-1,第一步消耗KIO3溶液为y mL,则
25.00x=5×0.5000y
剩余的KIO3物质的量为：(5×0.5000×10.00-25.00 x）×1/5 第二步反应KIO3→I2→I-，则 11c(KIO3)=6c(KIO3)=6××(5×0.0500×10.0025.00x) 651它与消耗的Na2S2O3量相等，则6××(5×0.0500×10.0025.00x)=0.7008×21.14
5x?c(KI)?0.02896mol·L1
20. IO4?HO－CH3－CH3－OH?2HCOH?IO3?H??H2O H2O?IO4?2I??IO3?I2?2OH? H2O?I2?AsO33??????AsO43??2I??2H?? 第一份与乙二醇作用后剩余的IO4为： nIO??nAsO3??14.00?0.0500 ?0.7000mmol43 第二份为总的nIO??n＇?40.00?0.050000＝2.000mmolAsO3?43 与乙二醇作用?nIO??2.000?0.7000?1.3000mmol4 n乙二醇??nIO??1.3000mmol4 W乙二醇?1.3000?62?80.60mg21. 第一份：中性和碱性时发生：H2O?IO4?2I??IO3?I2?2OH? I2?2S2O3 ?2I??S4O6 nIO?~nI2~2nSO2?423??2?2?
11 nIO?＝nSO2???18.40?0.100?0.9200mmol422320.92 CIO???0.0184mol?L?1450.00第二份：强酸性时发生： 2H??IO4?2I??IO3?I2?2H2O 6H??IO3?5I??3I2?3H2O nIO?~3nI2~6nSO2?423???
10ml换成50ml，消耗Na2S2O3共计48.70?与IO4反应的Na2S2O3为：n1?6n(IO3)?2n(I2)??50.00?0.1?24.35mmol10.00 ?6?0.92mmol?2?0.92mmpol?7.36mmol与IO3反应的Na2S2O3为：n2?24.35?n1?24.35?7.36?16.99mmol CIO?3?
n2?650.00?0.05664mol?L?1
22. (1) H2C2O4?2NaOH?Na2C2O4?2H2O 2KHC2O4?2NaOH?Na2C2O4?K2C2O4?2H2O 6H??5H2C2O4?2MnO4?10CO2?2Mn2??8H2O 11H??5KHC2O4?2MnO4?10CO2?2Mn2??8H2O 由方程式得到并设：n(H2C2O4)? n(H2C2O4)?n(NaOH)?Y； n(H2C2O4)?n(H2C2O4)?5?n(MnO4)21n(NaOH)?X；2??由题目得到： 2X?Y?n(NaOH,总)?16.25?0.1920?3.12mmol22?X?Y?n(MnO4,总)?0.03950?19.50?0.7703mmol55解的：X?1.196mmol；Y?0.732mmol2H2O)? W(H2C2O4·n(H2C2O4·2H2O)?M(H2C2O4·2H2O)?100% m总 ?54.51%W(KHC2O4)?n(KHC2O4)?M(KHC2O4)?100%m总 ?11.56% (2) 用甲基橙做指示剂，KHC2O4不能完全被中和，导致误差
23.（1）①加NaOH和H2O2过量，使Cr3+转化为CrO42－，而Fe3+变为Fe(OH)3
成为沉淀，过滤后，得到滤液和Fe(OH)3沉淀
②Fe(OH)3沉淀用盐酸溶解以后，加入SnCl2，将Fe3+还原为 Fe2+，在H3PO4的介质下，用Cu2+催化，加入二苯胺磺酸钠，用重铬酸钾溶液滴定，终点时变为紫红色。
③滤液中的CrO42－酸化后，转化为Cr2O72－，加入过量KI，生成Cr3+和I2，用NaS2O3滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点时由蓝色变为无色。
（2）①取一份混合物，用硼砂或者碳酸氢钠调节到pH为8左右，用I2溶液
滴定，使As2O3完全转化为AsO4－，淀粉溶液作指示剂，终点时由无色变为蓝色。
②另取一份混合物，加入强酸酸化后，加入过量KI溶液，用NaS2O3滴定生成的I2，用淀粉溶液作指示剂，终点时由无色变为蓝色。
24、称取一含银废液2.075g，加适量硝酸，以铁铵矾做指示剂，用0.04634mol·L－1NH4SCN溶液滴定，用去25.50mL。求废液中银的含量。25、称取某含砷农药0.2000g，溶于硝酸后转化为H3AsO4，调至中性，加入AgNO3使沉淀为Ag3AsO4。沉淀经过滤、洗涤后再溶解与稀HNO3中，以铁铵矾做指示剂，用0.1180mol·LNH4SCN溶液滴定，用去33.85mL。求农药中As2O3的含量。－1
26. 已知：M(NaCl)?58.44g?mol?1，M(NaBr)?102.89g?mol?1， M(AgCl)?143.3g?mol?1，M(AgBr)?187.77g?mol?1， 设NaCl的含量为X，NaBr的含量为Y；0.3760X0.3760Y 沉淀滴定法得到：??0.1043?21.11?10?358.44102.890.3760X0.3760Y 沉淀质量：?143.4??187.77?0.402058.44102.89 上面两式联立解的：X?0.04021，Y?0.5334
27、某试样含有KBrO3、KBr和惰性物质。称取1.000G溶解后配制于100mL容量瓶中。吸取25.00mL于JSO4介质中用Na2SO3将BrO3还原至Br，然后调至中性，用莫尔法测定Br，用去0.1010mol·L－1的AgNO310.51mL。另吸取25.00Ml用H2SO4酸化后加热除去Br2，再调至中性，用上述AgNO3溶液滴定剩Br时用去3.25mL。计算试样中和的含量。28、请设计测定下列试样中氯含量的分析方法：（1）NH4Cl,BaCl2和FeCl3；（2）NaCl和Na2SO4的混合物。