年产40000吨PVA聚合二塔系统的设计
PVA分子紧密接触依靠分子间的吸附作用形成具有一定机械性能的膜,从而发挥黏结剂的性能。因此,PVA碳链的长短及醇解度的大小直接影响着膜的物理机械性能。一般聚合度高,强度大,但目前使用的聚合度1700的PVA有些过高,在实际使用过程中,易起浆皮。另外,PVA的醇解度,因影响着分子中疏水基团含量和分子间氢键的作用大小,所以醇解度的降低,同样会引起膜机械性能的降低。但疏水基团含量的改变,根据“相似相容”原理,它对被粘物的粘接力有所改变[3]。 1.2.7
热塑加工性能
聚乙烯醇(PVA)含有大量的羟基,能形成大量的分子内和分子间氢键,其熔融温度与分解温度,非常接近,难以热塑加工。目前市售的PVA膜大多采用流延法生产,但流延法生产周期长、效率低、质量不稳定,工人操作劳动强度大、成本高,从而限制了PVA膜的应用。如果能实现PVA的熔融加工,无疑将在PVA的生产行业带来根本性的突破,虽然已有相关研究报道,但问题仍未解决[3]。
1.3 PVA应用及前景
聚乙烯醇是一种用途很广泛的水溶性高分子聚合物。由于其性能介于塑料和橡胶之间,具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性,且无毒无害,因此除了作纤维原料外,还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品,应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业[1]。
1.3.1
聚乙烯醇的应用
在化纤工业中的应用
聚乙烯纤维在化纤行业中又称为维纶,维纶纤维是一种很有价值的功能性差别化纤维,水溶性维纶纤维有长丝和短纤两大类。水溶性维纶长丝是理想的水溶性纤维,是维纶的特色品种,可有O~100℃水溶温度,供各种用途使用。它具有理想的水溶温度和强伸度,良好的耐酸、耐碱、耐干热性能,溶于水后无味、无毒,水溶液呈无色透明状,在较短时间内能自然生物降解[4]。 其主要应用有以下几种:
无捻毛巾
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安徽建筑大学本科生毕业论文
用水溶性维纶长丝生产的无捻绒毛毛巾具有手感丰满、柔和、高吸水性等特点。这种毛巾具有不割绒但微微发光的特点,目测和手感象丝绒毛巾一样,十分高档。
织袜
水溶性维纶长丝可在无任何化学助剂的纯热。水中很容易地溶解掉,并具有优秀的编织稳定性,广泛用于织袜。将水溶性维纶长丝代替普通纱织进两个要分离的短袜之间,如代替棉纱或藻酸盐类纤维。所有遗留在短袜中的水溶性长丝在染色或水洗过程中会完全溶解。水溶性长丝采用S.X型,溶解温度50℃,操作中可将温度提高到60℃。取消自动分离机或剪子分离短袜的工序。
渔网
用水溶性长丝作为分离纱代替普通的牵伸纱(棉纱或尼龙)时,网体就很容易变成单片,只需将其放在足够的热水或沸水中;清除即可。这样,渔网的宽度可按照设计容易地获得,而不会有手工拉仲带来麻烦。可以生产高质量的渔网,提高劳动效率。 在造纸工业中的应用
造纸PVA水溶纤维在造纸中具有应用极为方便、利用率高、增强效果好、对环境无污染等特点。除在特种纸中可应用外,在普通印刷纸、水泥包装袋纸上也有广阔的前景。目前,美国、韩国等已在医疗器械包装纸、嘴棒成型纸上大量应用,国内在电池隔膜纸、空气过滤纸、汽车用纸板、扬声器专用纸、包装纸板、液体过滤纸板、水溶纸、果袋纸、培草纸、地膜纸上的应用也取得了较大的进展。总体面言,PVA的易水溶性和环保性是其最大的优势。在越来越注重环保的今天,其用途将会得到进一步的扩展[5]。 在建筑业中的应用
高强度PVA纤维在建材中的应用已日益广泛,已被用于建筑物中混凝土的加强,如水泥板,下水道,正面观台的地面,停车场等;也可用于水泥和玻璃纤维的理想替代物,室内装潢的纤维的补张等中,而且在内墙涂料及胶黏剂上,PVA也开始得到越来越广泛的应用[1]。 在食品中的应用
由改性PVA与变性淀粉共混构成的互穿网络结构高分子塑料合金,可生物降解[6]。常制得适用于包装食品的薄膜、农用水溶性薄膜、容器及一次性消费用
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品等,其废弃物在潮湿的土壤中即可被微生物吞噬,降解为二氧化碳和水,对环境无污染,有利于环保和实现绿色消费,因此制得的产品属于环境友好产品,具有良好的应用前景。PVA薄膜已列入我国塑料包装材料“十五大”发展规划中。 在医疗中的应用
PVA水凝胶由于具有与人体自然组织相近的含水量、弹性模量、低摩擦系数及较高的机械强度、丰富的孔漏网络结构、良好的生物相容性等特点,在生物医学领域有着广泛的应用。可用于制造人工软骨、人工角膜、人工玻璃体等。聚乙烯酵水凝胶在眼科方面用途很广泛,可用于制造软性接触眼镜。由于其具有水溶性,又可制成药物缓释胶囊[3]。
在PVA大分子上引入聚丙烯酸钠侧链而成的新型医用非纤维海绵,称为离子化聚乙烯醇海绵,它的生物相容性良好且化学性能稳定,具有优良的亲水、吸液和吸血的性能。i—PVA海绵可以在严格要求无纤维脱落的微外科、眼科手术等医疗操作中有效利用,尤在白内障人工晶体置换手术中发挥重要作用[5]。 其它
PVA还用作土壤改良剂、灰浆作业的添加剂,蓄冷剂,吸附剂,表面活性剂等。此外,用PVA单体还可以开发许多新产品、新用途[3] [6]。
1.4 聚乙烯醇市场前景
1.4.1
国外市场前景
目前,全球共有20多个国家和地区生产聚乙烯醇,装置的总生产能力已达1100kt/a约为93万吨/年。世界上聚乙烯醇生产能力和产量最大的国家依次是中国、日本、美国和朝鲜,其生产能力占世界聚乙烯醇总生产能力的85%~90%。在消费结构上,各国的重点有所不同20世纪90年代以前美国PVA消费结构[1] 。
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安徽建筑大学本科生毕业论文
目前日本的聚乙烯醇出口量最大,北美和西欧则是最大的进口地
区。根据预测,今后几年世界涂料
市场的规模将逐年增长,由此可见,世界聚乙烯醇的消费形势仍十分乐观[4]。 1.4.2
国内市场前景
我国目前有电石乙烯,天然乙烯,石油乙烯三种原料路线的大约13套聚乙烯醇生产装置,生产过程采用高碱两种碱法醇解工艺,总产量约为32万吨,居世界首位。目前,国内外聚乙烯醇资源量充足,市场供应压力较大。国际方面,日本正在通过合并重组的方式提高PVA的生产能力[7]。东南亚近年产品直接覆盖中国内地市场;而国内多家聚乙烯醇生产装置已经正在进行扩大生产能力,结果将会比原来的产能增加1/3左右,这样在需求未能放大的情况下,国内市场将面临较大的供应压力。欧美市场是我国聚乙烯醇的重要出口地区,由于世界经济回升缓慢,其市场需求增长不力,导致我国聚乙烯醇出口增长难度加大。另外从近几两年的进出口情况看,进口呈现不断增长的趋势。加入WTO效应在进口方面进一步显现,进口增长还将加快[4] 。 1.4.3
我国PVA现状
经过多年的发展,我国聚乙烯醇的生产基本上能够满足国内实际需求。生产工艺技术正在向低碱醇解方向发展但是,目前我国生产的聚乙烯醇品种仍然比较单一。大多数为普通粘度和醇解度的常规产品,主要用于建筑胶粘剂、低档纺织浆料等领域,中、低聚合度和高聚合度的产品极少,低醇解度(小于80%(摩尔比))及嵌段品种等高精细化和特种产品很少,主要依靠进口来解决[4]。
随着川维、皖维等厂正在进行或者计划进行新一轮的聚乙烯醇扩产工程.我国聚乙烯醇的生产能力将大大增加.届时的生产能力将出现过剩各个企业应在考虑提高聚乙烯醇产能力的同时.重点考虑如何自身增加聚乙烯醇分流消化能力.在做大做强聚乙烯醇产业链上多下功夫
目前,我国聚乙烯醇生产原料主要采用电石乙炔.虽然具有许多优点.符合我国目前的资源利用情况,原油价格走高也是必然的趋势,电石乙炔路线在一定时期内仍
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将保持一定的成本优势。但从长远、可持续发展的角度看,还是应该在恰当的时机.适当发展天然气乙炔路线和乙烯路线.逐步实现多种生产工艺共存。
目前,我国聚乙烯醇及其下游产品的出口已有进一步扩大的趋势在扩大聚乙烯醇的生产规模和开发生产高精细化、特种产品聚乙烯醇品种的项目势在必行[8]。
建议产业界提前筹谋应对可能发生的产能过剩。除了积极开拓新的应用领域外.还应该充分利用我国聚乙烯醇产品价格相对比较便宜的优势,通过技术进步,进一步提高产品质量,降低生产成本,积极扩大出口,以规避市场风险,保证聚乙烯醇行业健康稳步发展。
1.5 发展建议
(1) 加强产品的开发,提高国际市场竞争力 我国PVA 产品品种与国外相比,差距很大,特别是差别化产品,主要依赖进口,市场空间极大。如:电子、医药保健、化妆品等行业。在加大PVA 生产能力的同时,也应加大技术创新的力度,应注重高低聚合度、低醇解度PVA 产品的开发,不断开拓PVA 应用领域,提高产品的附加值。一方面可替代进口产品,另一方面可拓展国际市场,提高PVA 国际市场竞争力,提高企业的经济效益[9]。
(2) 引进先进生产技术,扩大生产规模 由于我国石油、天然气资源并不丰富,要实现乙炔路线向乙烯、天然气路线的转换成本很高,而我国煤炭资源相对丰富,由煤生产甲醇和合成气制取醋酸乙烯是美国哈尔康研究和发展公司开发的新技术,此工艺路线最具市场竞争力,生产成本将比乙烯法或天然气乙炔法低21 %。而在乙烯气相法工艺中,采用Leap流化床工艺建厂或改扩建,在一定的生产规模下,投资费用降低30 %[9]。
(3) 采用新工艺、新技术,提高经济效益 目前,各种新工艺、新技术、新材料、新设备层出不穷,例如新型催化剂及其载体、新型塔板技术、改变反应器内部结构、改变操作条件和方法、三废的综合利用等[7]。合理采用这些新技术可产生明显的经济效益;同时,国内PVA 生产厂家受各种因素影响,原材料及公用工程消耗明显高于国外同类厂家水平。因此,必须进一步加强科学管理和技术措施,降低成本,以增强在国际市场上的竞争力。
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