西南科技大学本科生毕业论文
OCHOCNCH2COOEtHO(A)α－OLALexis acid (LA)HO(E)α+OOHCNHH＋-LAHO(F)HN2-HO2HOO(G)CNHOO(H)HOO(I)HNO-NH3HOO(K)ONONHCNHOOOHCNOOH(B)HO(C)OHCHCN2OHO(D)OOHOCNHOH2NHOO(J)O
2.2 实验试剂、仪器及表征方法
2.2.1实验试剂
表 2-1 主要实验试剂
原料名称 2，4二羟基苯甲醛
邻氨基苯酚 邻氨基硫酚 邻苯二胺 N，N-二甲基甲酰胺
苯甲酸 氰基乙酸乙酯 无水乙醇 乙酸乙酯 石油醚
规格 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR
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生产厂家 成都市科龙化工试剂厂 梯希爱化成工业有限公司 梯希爱化成工业有限公司 成都市科龙化工试剂厂 成都市科龙化工试剂厂 天津市致远化学试剂有限公司
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乙腈
N，N-二甲基乙酰胺
二甲基亚砜 N-甲基吡咯烷酮 醋酸金属盐 氯化金属盐
2.2.2 实验仪器
分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR 分析纯AR
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表 2-2 主要实验仪器
仪器名称
集热式恒温加热磁力搅拌器
真空干燥箱 循环水式真空泵
蒸馏装置 分析天平 电热鼓风干燥箱 旋转蒸发器 CO2超临界干燥装置
型号规格 DF-101D 101型 SHZ-D（Ⅲ） 玻璃仪器 Mx=100g DHG-9245A RE-2000 JK1716s
生产厂家 德国IKA公司 北京市永光明医疗仪器厂 巩义市予华仪器有限责任公司 信捷化学试剂有限公司 美国康州HZ电子科技有限公司 上海恒科学仪器有限公司 上海亚荣生化仪器厂 德阳四创科技有限公司
2.2.3 分析测试
2.2.3.1 傅里叶变换红外光谱（FT-IR）分析
采用美国Nicolet公司生产的Nicolet6700型傅里叶变换红外光谱仪对样品进行结构表征。样品采用KBr压片法制样。仪器分辨率4cm-1，扫描范围为400-4000cm-1。
2.2.3.2 核磁共振（NMR）分析
核磁 (1H NMR)：Bruker Avance 600型核磁共振仪(瑞士Bruker公司)。氘
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代DMSO-d6以试剂中所含的DMSO-d6为内标。 2.2.3.3 荧光光谱分析
于直径为1.0 cm的比色皿中测定吸收光谱。移取3.0mL荧光光探针CIM、COM、CSM（10-5mol/L溶液），室温下检测其荧光光强度，仪器激发和发射的狭缝：CIM为5.0-3.0 nm，COM为5.0-2.5 nm，CSM为5.0-3.5 nm。 2.2.3.4 场发射扫描电镜分析
采用荷兰FEI公司生产的InspectF型的场发射扫描电子显微镜（SEM）对凝胶样品进行微观结构分析，样品先经过喷金处理，仪器的工作电压为20kV。 2.2.3.5 透射电镜分析
采用Tecnai G220S-TWIN型透射电子显微镜（TEM）对样品进行内部结构的观测。其主要工作参数：最高点分辨率0.23nm，最小束斑1nm，工作电压200kV。
2.3 实验内容
2.3.1 3-苯并咪唑基-7-羟基香豆素（CIM）的合成
3-苯并咪唑基-7-羟基香豆素Knoevenagel反应的合成路线如下：
CHO+HOOHNH2NH2+CNCH2COOEtCOOHHOOODMFNNH
图2-2 CIM合成路线 CIM
向干燥的l00 mL圆底烧瓶中，依次加入1.38 g (10mmo1) 2，4-二羟基苯甲醛，1.13 g (10mmo1)氰基乙酸乙酯和1.08 g (10mmo1)邻苯二胺，0.42 g (3.47mmo1)苯甲酸，再加入29 mL用分子筛干燥后的DMF溶剂，充分混合后，在N2保护下于130℃油浴中恒温搅拌15h，停止反应后冷却至室温。将反应液倒入冰水中，有大量固体析出，抽滤并用冰水洗涤固体，粗产品干燥后用95%乙醇重结晶，得黄色固体1.74 g，产率为75％。用KBr压片（图2-3），在Nicolet6700红外光谱仪上测得目标化合物的红外光谱。FT-IR（KBr压片）v/cm-： 3334cm-1处是 N-H伸缩振动振动吸收峰；3065cm-1处是=CH-结构中的C-H伸缩振动吸收峰；1721cm-1处是不饱和环内酯羰基伸缩振动吸收峰；1600、1258、1194cm-1处是苯环骨架振动特征峰；775 cm-1处是苯环的C-H伸缩振动吸收峰。对比邻苯二胺和3-苯并咪唑基-7-羟基香豆素的红外谱图从图可看出，在邻苯二胺峰位3378cm-1
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后，反应已经完全。以氘代DMSO-d6以试剂中所含的DMSO-d6为内标，在Bruker Avance 600型核磁共振仪(瑞士Bruker公司)上测得氢谱（图2-4），1H NMR (600 MHz， DMSO-d6): δ =6.85 (s， 1H)， 6.90 (dd， J = 1.8， 13.2 Hz ，1H)， 7.19 (m， 3H)， 7.64 (m， 2H)， 7.83 (d， J = 12.6 Hz，1H)， 10.94 (s， 2H)， 12.42 (s， 1H) ppm。
图2-3 邻苯二胺和3-苯并咪唑基-7-羟基香豆素的红外光谱图
图2-4 3-苯并咪唑基-7-羟基香豆素的1H NMR图
2.3.2 3-苯并噁唑基-7-羟基香豆素（COM）的合成
3-苯并噁唑基-7-羟基香豆素Knoevenagel反应的合成路线如下：
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CHO+HOOHNH2+OHCNCH2COOEtDMFCOOHHOONOO
图2-5 化合物COM合成路线 COM
向干燥的l00 mL圆底烧瓶中，依次加入1.38 g (10mmo1) 2，4-二羟基苯甲醛，1.13 g (10mmo1)氰基乙酸乙酯和1.08 g (10mmo1)邻氨基苯酚，0.42 g (3.47mmo1)苯甲酸，再加入29 mL用分子筛干燥后的DMF溶剂，充分混合后，在N2保护下于130℃油浴中恒温搅拌15h，停止反应后冷却至室温。将反应液倒入冰水中有大量固体析出，抽滤并用冰水洗涤固体，粗产品干燥后用95%乙醇重结晶，得黄色固体1.79 g，产率为78％。用KBr压片（图2-6），在Nicolet6700红外光谱仪上测得目标化合物的红外光谱。FT-IR（KBr压片）v/cm-1：3342cm-1处是O-H伸缩振动振动吸收峰；3045cm-1处是 =CH-结构中C-H伸缩振动吸收峰；1708cm-1处是不饱和环内酯羰基伸缩振动吸收峰；1598、1500、1450 cm-1处是苯环骨架振动吸收峰；1249cm-1处是sp2C-O的伸缩振动吸收峰；1120cm-1处是苯环骨架振吸收峰；740cm-1处是苯环的C-H伸缩振动吸收峰，苯环有四个相邻氢。对比邻氨基苯酚和3-苯并噁唑基-7-羟基香豆素的红外谱图从图可看出，在邻氨基苯酚峰位3375cm-1后，反应已经完全。以氘代DMSO-d6以试剂中所含的DMSO-d6为内标，在Bruker Avance 600型核磁共振仪(瑞士Bruker公司)上测得氢谱（图2-7），1H NMR (600 MHz， DMSO-d6): δ = 4.35 (s， 1H)， 6.80 (d， J = 1.8Hz， 1H)， 6.89 (dd， J = 2.1Hz， 9Hz， 1H)， 7.43 (m， 2H)， 7.79 (m， 2H)， 8.95 (s， 1H) ppm。
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