(D) 沉降平衡法测得的摩尔质量随处理方法不同，可得到 (A) (C)
32．在分析化学上有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一个是比浊计，分别观察的是胶体溶液的 透射光；折射光 (B) 散射光；透射光 透射光；反射光 (D) 透射光；散射光
33．对电动电位的描述错误的是 (A) 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位 (B)电动电位的值易随少量外加电解质而变化 (C)电动电位的绝对值总是大于热力学电位 (D) 电动电位一般不等于扩散电位 34．关于电动电位描述正确的是 (A) 电动电位是恒定不变的
(B)电动电位是胶核与介质间电位差
(C)电动电位是可以粗略地看成吸附层与扩散层间电位差 (D) 电动电位仅与吸附的离子的浓度有关
35．用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1mol2kg?1的两个电解质溶液，其电阻分 别为1000,500?。则?m之比为
(A) 1:5 (B) 5:1 (C)10:5 (D) 5:10
36．下列电解质溶液中(0.01mol2kg?1)，??最大的是 (A) NaCl (B) CaCl2 (C)LaCl3 (D) CuSO4
37．对于同一电解质水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加 (A) 稀溶液范围内的? (B) ?m (C) ?? (D) Kcell 38．1mol2kg?1K4Fe(CN)6溶液的离子强度 (A) 10 (B) 7 (C) 4 (D) 15mol2kg?1
39．将两铂丝插入m(Sn2+)=0.2,m(Sn4+)=0.02mol2kg?1的溶液中构成电池，则E= (A) E$+0.059/2 (B) E$?0.059/2 (C) 0 (D) E$+0.059 40．有电池反应
(1) 1/2Cu(s)+1/2Cl2(p$)?1/2Cu2+(a=1)+Cl?(a=1) E1 (2) Cu(s)+Cl2(p$)?Cu2+(a=1)+2Cl?(a=1) E2 E1和E2的关系为 (A) E1=E2/2 (B) E1=E2 (C) E1=2E2 (D) E1=4E2 41．对于反应2NO2=2NO+O2，其反应速率表达式为
2d[NO2]d[O2]2d[NO] (A)?==dtdtdt
d[NO2]d[O2]d[NO]d?===2dt2dtdtdtd[NO2]d[O2]d[NO](C)?==16 dtdtdtd[NO2]d[O2]d[NO]d?(D)?===2dt2dtdtVdt(B)?
填空题、判断题
1．通电于HCl溶液，在阴极上H+放电电量等于通过溶液的总电量，所以H+迁移的电量就等于它在阴极上放电的电量。这种说法对吗？
2．一个容器的相对两壁相距1310?2dm，用Pt制成并充当电极。在容器中放入0.01dm3浓度为1mol2dm?3的KOH溶液，若再加入0.01dm3H2O，电导将____。若不加H2O，改为加入0.01dm3浓度为1mol2dm?3的HCl溶液，电导将_____。如果在原KOH溶液中加入0.01dm3浓度为1mol2dm?3的KCl溶液，电导将_____。
3．化学反应：Ni(s)+2H2O(l)=Ni(OH)2(s)+H2(g)，可以设计成电池如下： _____________________________________________。 4．已知 Cu2++2e?→Cu j$=0.337V， Cu++e?→Cu j$=0.521V。
求Cu2++e?→Cu+的j$值=______V。计算根据：________________________。
5．一级反应半衰期与反应物起始浓度关系___________。在一定温度下，某化学反应的平衡转化率为33.3%，在相同反应条件下，当有催化剂存在时，其反应的平衡转化率________。6．氧气在某固体表面上的吸附，温度400K时进行得较慢，但在350K时进行得更慢，这个吸附过程主要是化学吸附还是物理吸附？
7．某一电池反应DrSm(298K)>0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？______因为________。
8．将Ag(s)?Ag?Au(合金aAg=0.120)设计成电池：
__________________________则该电池在25℃时的电动势E=_________________。 9．当发生极化时，阳极上发生____反应，电极电势将______；阴极的电极电势将_______。 10．实验测得反应2A+B?2C+D速率方程为r=k[A][B]。以[A]0=2[B]0开始实验，可将方程式改写成r=ka[A]2则ka=______k。
11．列出表面活性物质的两种基本作用___________________，________________。 12．典型复杂反应包括_______________，________________，______________。 13．AgNO3+KI→KNO3+AgI↓，过量的KI作稳定剂，胶团的结构表达式____________________。
14．直链反应的一般步骤____________________，___________________，__________________。 dcAcc?=kABdtcC5．反应A+B?C的速率方程为
则该反应的总级数是___1级，k的单位__s—1____。
16．某反应的转化率分别为50%，75%，87.5%,所须时间分别为t1/2，2t1/2，3t1/2，则该反应对此物质的级数为__1__。
17．已知某反应的速率方程为r=k[A][B],则该反应的级数为__2_,反应分子数_______不能确定____。
18．某二级反应2A?P，k=0.1mol?12dm32s?1，c0=0.1mol2dm?3，当反应速率降低9倍时，所须时间_____200s__。
17
19．在温度T，实验测得某化合物在溶液中分解的数据： c0/mol2dm?3 0.50 1.10 2.48 t1/2/s 4280 885 174 则该化合物分解反应级数为_3____。
21．在恒定T下，加入催化剂能加快反应速率的原因是___降低活化能___________，而升高温度加速反应的原因是增加活化分子数
22．某反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应当是_____25.3%______。
23．表面活性物质在界面层的浓度小于它在溶液本体的浓度。 24．正离子的迁移数与负离子的迁移数之和不一定等于1。
25．电解质使溶胶发生聚沉时，反离子价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越小。
26．当发生极化时，阳极上发生还原反应，电极电势将升高；阴极的电极电势将降低。 27．同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平液面的蒸气压。 28．在基元反应中，反应分子数与反应级数总是一致的。
29．设对峙反应正反应方向是放热的，并假定正、逆反应都是基元反应，则升高温度更有利于增大正反应的速率常数。
1．以1930库仑的电量通入CuSO4溶液，在阴极有0.018mol的?Cu沉积出来，求阴极所产生的?H2的物质的量为若干？ n(1/2H2)=n总?n(1/2Cu)=Q/F?n(1/2Cu)=0.002mol 2．?Mg2+，Cl?的摩尔电导率分别为53.06310?4S2m22mol?1，76.34310?4S2m22mol?1(25℃，无限稀释)，计算MgCl2溶液中Mg2+和Cl?的迁移数(无限稀释) t+=l+/(l++l?)=0.410t?=1?t+=0.590 3．用Pt为电极，通电于稀CuSO4溶液，指出阴极部，中部，阳极部中溶液的颜色在通电过程中有何变化？若都改用Cu作电极，三部溶液颜色变化又将如何？
(1) 以Pt为电极 阴极部变浅，中部不变，阳极部变浅。 (2) 以Cu为电极 阴极部变浅，中部不变，阳极部变深 4．将下列化学反应设计成原电池，写出原电池的表示式： (a) Fe2++Ag+→Fe3++Ag(s) (b) H++OH?→H2O(l)
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K$?nFE$??exp???2.988?RT?(c) Ni(s)+H2O(l)→NiO(s)+H2(g) 有多种答案，仅各举一例如下： (a) Pt|Fe3+,Fe2+||Ag+|Ag(s) (b) Pt|H2(g)|OH?||H+|H2(g)|Pt或 Pt|O2(g)|OH?||H+|O2(g)|Pt (c) Ni|NiO(s)|OH?|H2(g)|Pt或 Ni|NiO(s)|H+|H2(g)|Pt
5．液体的表面张力愈大，则在该液的弯曲液面上产生的附加压力愈大。这 种说法对吗？为什么？
6．什么是界面吸附量？
7．什么叫吸附作用？物理吸附和化学吸附的根本区别是什么？
8．奥斯特瓦尔德(Ostwald)稀释定律能否适用于强电解质溶液？为什么？ 5． [答] 对，ps=2g/R' 6． [答] 单位面积表面层中含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。 7． [答] 吸附的分子自动聚集在界面上，以降低界面能量的过程称为吸附作用。 物理吸附和化学吸附的本质区别在于吸附力的性质不同，物理吸附是由范德华引力而产生的，无选择性，是多层吸附，吸附热小，吸附和解吸都较快，容易达到平衡。而化学吸附是由化学键力引起的，有选择性，只能是单分子层吸附，吸附热较大，多在高温下进行。 8． [答]
不能。因为奥斯特瓦尔德(Ostwald)稀释定律是基于两个基本假设：(1)电解质存在一个解离平衡；(2)解离出的离子之间没有相互作用。这两个假设只适用于弱电解质。对于强电解质，因为在溶液中完全解离，不存在解离平衡，除非是极稀的溶液，离子之间的相互作用一般不可忽视。
例2．试设计一个电池，其中进行下述反应
Fe2+(a2)+Ag+(a1)?Fe3+(a3)+Ag(s) (1) 写出电池表达式；
(2) 计算上述电池反应在298K时的K$。
(3) 设将过量的细Ag粉加到浓度为0.05mol?kg?1的Fe(NO3)3溶液中，当反应达到平衡后，Ag+的浓度为多少？
已知?$(Ag+/Ag)=0.7991V,?$(Fe3+/Fe2+)=0.771V
解： (1) 设计电池： Pt|Fe3+(a3),Fe2+(a2)||Ag+(a1)|Ag(s) (2) E$=?$(正)?$(负)=0.79910.771=0.0281V
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(3) 设Ag+的浓度为m。
平衡时 0.05?m m m设??=1
0.05?mm$??$K2 ?2.988??mm$? m=0.044mol2kg?1
例5．25℃时，电池Zn(s)|ZnCl2(m＝0.555mol2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势E＝1.015V，(?E/?T)p=-4.02310-4V2K-1。
已知j$(Zn2+/Zn)＝-0.7630V，j$(AgCl/Ag,Cl-)=0.2220V。 (1) 写出电池反应。
(2) 求上述反应的平衡常数K$。
(3) 求电解质溶液ZnCl2的平均活度因子。 (4) 求上述反应在定浓条件下，在恒压无其他功的反应器中进行或在电池中可逆地进行时吸放的热量各为多少。 解：(1) 电极反应：
Zn(s)→Zn2++2e- AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-
电池反应： Zn(s)+2AgCl(s)→2Ag(s)+ZnCl2(l) (2) K$ =exp(zFE/RT) =exp[23965003(0.2220+0.7630)/8.315/298.2] =1.98331033 代入1.015=(0.2220+0.7630)－(0.05916/2)lg(43g±330.5553) g±=0.521 (4) 可逆电池 Qr,m=zFT(?E/?T)p=23965003298.23(-4.02310-4)J2mol-1 =-23136J2mol-1 非电池反应：
m??a?a????m Qp,m=DrHm=DrGm+TDrSm=DrGm＋Qr,m=－zFE+Qr,m ??1/3 ?? 396500231.015+(-23136)]J2mol-1=-219031J2mol-1 ??1/?=[-2??m???m?m???m??2m??41/3m?例6．实验发现，在等温条件下NO?分解反应的半衰期与NO的初始压力p0成反比。不同
3温度时测得如下数据： ??RTRT$$3?m?E?E?ln??E?ln4???ZnCl???$ 2F2Fm?????? T/K 967 1030 1085
3ZnCl23???$2p0/kPa
39.20 1520
48.00 212
46.00 53
20 t1/2/s