⑵
HOCH2CH2CH2Cl+HBr
⑶
HOCH2CH2CH2Cl+KI丙酮
⑷
⑸
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
4.写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。 （1）3-溴环己烯 （2）5-溴-1,3-环己二烯 （3）溴代环己烯
8.3 典型题精解
1．按与硝酸银-酒精（SN1）反应活性顺序排列下面化合物
(1)C6H5CH2Br(2)C2H5CH2Br(3)CH3CH2CH2Br(4)CH3CH2CHBrCH3(5)Br(6)Br
解：SN1为单分子亲核取代反应，反应活性和速度主要是考虑碳正离子生成的难易和它们的稳定性，对于不同类型的反应底物，其SN1反应活性顺序为烯丙基卤代烃，叔卤代烃>仲卤代烃>伯卤代烃>桥头环卤代烷烃，而对于苄基型卤代烃，苯环上连有给电子基团有利于碳正离子的生成，对于环烷烃，则环张力越大，碳正离子越不易生成，因此正确答案应为（2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5） 2．用简便化学方法鉴别下列几组化合物。
3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷
解：这种类似的题目最重要的是要掌握各类化合物的化学反应特征，例如烯烃与环烷烃可以用溴水区分。本题主要考查各类卤代烃以及环烷烃、甲苯的反应活性。因此我们可以选用AgNO3溶液进行区分，然后用氧化剂鉴定出甲苯和环烷烃。详细步骤如下
3．完成下列转化
(1)(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2IHOCl(2)CH3CH2CH2ClClH3COHCl
(3)OHCH3(4)BrCH3H3CCH3(5)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2DH3COCH3
解：
（1） 该题主要考查各卤代烃的转化，其中碘代物可通过NaI-丙酮溶液反应得到，而溴代
物可通过生成烯烃再用HBr加成，答案如下
(CH3)2CHCH2CH2ClNaOHC2H5OH(CH3)2CHCHCH2HBrROOR(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)2CHCH2CH2ClNaI(丙酮)(CH3)2CHCH2CH2I
（2） 产物为卤代醇，此类产物可以通过烯烃进行α-卤代后再对烯烃加成实现，答案如
下
OHCH3CH2CH2ClNaOH/C2H5OHCH3CHCH2Cl500度2Cl2/H2OCH3CHCH2ClClOHCl2/H2OCH2CHCH2Cl
（3）仔细对比原料和产物，发现碳架上增加了一个甲基，因此在合成中需要用到一些碳链增加的反应，如格氏试剂，铜锂试剂等，而卤代物、酮都可以由醇衍生得到，具体反应步骤如下
OHNaOH/C2H5OHHBr(CH3)2CuLiCH2ClCHCH2CH3
（4）如（3）解答
BrCH3MgICH3
（5）对比产物与原料，发现其一为D代烷烃，其一为碳链增长的烷烃，其一为碳链增长的酮，第一个比较简单，可以用格氏试剂与D2O或LiAlD4来制备，而其余两个需借助碳链增长的反应，至于羰基官能团，可以由醇氧化，也可以由炔烃水解得到，详细答案如下
CH3CH2CH2BrLiNaCCHMgD2OCH3CH2CH2DCH3CH2CH2CH2CH2CH3OCH3CH2CH2CCH3CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CCHH2SO4,HgSO4/H2O
4、完成以下制备。 ⑴ 由适当的锂试剂制备
① 2-甲基己烷 ② 甲基环己烷 ⑵ 由溴代正丁烷制备
①1-丁醇 ②2-丁醇 ③1,1,2,2-四溴丁烷
解: ⑴ 有机合成中，锂试剂是一个很有用的用于碳链增长的反应，它能与卤代烃反应得到碳链增长的烷烃，由锂试剂还可以进一步制备更为常用的铜锂试剂,要注意的是卤代烃最好选用伯卤代烃，这样，副反应会少些，根据题意，答案如下
1.CH3CHCH32. Li+CH3CH2CH2CH2BrCH3CHCH2CH2CH2CH3CH3
CH3Li+CH3Cl
⑵ 第1小题比较简单，通过碱性水解就可以得到，第2小题则需要经过烯烃，再水解，第3小题同样也需要经过一个烯烃，然后再与溴加成后制备炔烃的过程，具体反应步骤如下
第9章 醇、酚、醚
9.1 知识要点
1. 醇 1) 命名
根据－OH所结合的碳的类别，醇可分为伯醇、仲醇和叔醇；根据－OH结合的烃基可分为脂肪醇、脂环醇、芳香醇；根据分子中－OH数目可分为一元醇和多元醇；还可以根据烃基分为饱和醇、不饱和醇。结构复杂的醇用系统命名法。选取含—OH在内的最长链为主链，编号从离—OH最近的一端开始，先命名取代基，根据主链碳原子个数称为某醇，在醇字前标出—OH位次。
2) 化学性质：O－H断裂；C－O断裂；氧化
(1) 醇与活泼金属的反应
醇与水相似，也能与活泼金属如钠、钾、镁等反应生成醇的金属化合物并放出氢气。各类醇与金属钠反应活性次序是：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。
(2) 醇与卤化氢的反应
醇中的羟基易被卤原子取代，生成卤代烃和水，这是制备卤代烷的一种重要方法。 醇和HX反应的速率与HX的类型及醇的结构有关。HX的反应活性次序：HI＞HBr＞HCl。ROH的反应活性次序：烯丙基醇、苄醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。
在实验室里常利用卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液）来鉴别低级（6个碳以下）的醇。将卢卡斯（Lucas）试剂加入醇中，可以从生成卤代烃（出现浑浊）的快慢区别伯、仲、叔醇。叔醇与卢卡斯试剂在室温下立即反应，迅速出现混浊、分层现象；仲醇与卢卡斯试剂在室温下缓慢反应，几分钟之后才出现混浊、分层现象。伯醇与卢卡斯试剂要在加热条件下才缓慢出现混浊、分层现象。
(3) 醇与三卤化磷的反应
醇与三溴化磷或三碘化磷反应，醇的羟基也可被溴或碘取代，生成相应的卤代烃。用这个方法制备卤代烃，很少发生分子重排。
(4) 脱水反应：分子间脱水、分子内脱水
醇在较低温度下发生分子间脱水，生成醚。在较高温度下，醇主要是分子内脱水，生成烯烃。伯、仲、叔醇脱水的难易程度是：叔醇＞仲醇＞伯醇。叔醇容易发生分子内脱水生成烯，而难以得到醚。醇进行分子内脱水时符合Saytzeff规则。 (5) 酯化反应
醇与酸（包括无机酸和有机酸）作用生成酯的反应叫酯化反应。酯化反应是可逆的。 (6) 氧化反应：加氧氧化、脱氢氧化
用铬酸作氧化剂时，Cr为棕红色，酸性重铬酸钾溶液为橙红色，反应后生成的Cr是绿色，所以，可以利用叔醇不被重铬酸钾溶液氧化的性质，将叔醇与伯醇或仲醇定性鉴别开。另外，伯醇、仲醇在数秒钟内即起反应，C=C、C≡C与铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色
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