HCHCCH(4) C32(1) 1/2(BH)32HOH-CHCHCCH(2) HO , OH3222CHCHCHCHO 322(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
OH(5)
CH+ Cl + HO322Cl+CH3ClOHCH3
(6)
CH3(1) 1/2(BH)32-(2) HO , OH22CH3CH3OH CH3HClC3CHBr 2(B)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
CH3Cl2500 CoHClC3HBr(7)
CH2CH2ROOR(A)Br(CH)CHCCHCH)CHCCH(8) (323 32过量BrHBr(9) CHCHCCH + HO322(10)
CH=CHCH3HgSO4HSO24O CHCHCH32C3COOH + CHCOOH 3KMnO4?O(11)
(1) O3(2) HO , Zn2
O(12) (13)
+ Br2300 CoBr
Br+ NaCCH
HCH65CC CH65OHHCH65CHCOH33C=C(14)
CH65H(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
A)(1) ((A))解：(B(C)(B)(C)
Br2CCl4xMnO褪色K4褪色褪色
x(2) ((CH)C=CHCHA)B)CH(CH)CCH(C)2523(324(A)解：(B)(C)g(NH)NO褪色A323褪色CH3
Br2CCl4x银镜
xH(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
HH(1) (A)
CH3C=CCH(CH3)2 ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2H
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH3 ， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
， (B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A) (6) (A)
， (B)
， (C)
CH2
解：(C)最稳定。
CH3 ， (B)
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
C)(CH)CCHCHCH(B)ClCCHCHA)333333((1) (
(B)(CH)CCHCH(CH)CHCHCHA)(CH)CHCHCH(C)32233233222(2) (
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH3CH2CH2 (2) (CH)2CHCHCH33 (3) (CHCHCH3)3C3 (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) CH3CHCH3 (2) (CH)2CCHCH323
CH3
(3) (CH)2CCH(CH)2 (4) 33CH3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理： (1) 解：
CH=CH2+HCH=CH2HBrCHCH23Br
CHCH3HCHCH23-Br CHCH23Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH)32(2) HO , OH -22CH3HHOH2CH3BH2
CH33解：
CH31/2(BH)32CH33 H2O2 , OH -B
CH3HHOH
(3)
CH3BrHBrROORCH3
解：该反应为自由基加成反应：
h??or ?引发： ROOR2 RO
O+ HBr RH3增长： CBrH3 CROH + Br
Br+ BrCH3Br+ HBrCH3+ Br
… …
终止： 略。
CH3CH3(4)
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+H
CH3CH)C=CHCHCHCH=CH3222解：(CH3+H(CH)CCHCHCHCH=CH32222
CH3 (箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3
CH3CH3(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
H=CHCHCCH解：(1) C22HClClHgCl2 CHHCHCCH3C2 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC
H=CHCHCCH(2) C22H2LindlarCH=CHCHCH=CH 222解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而
且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3) CH=CHCHCCH22CHOH25 CH=CHCHC=CH222KOHOCH25解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生
2
亲核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
653CH=CHCHCCH22CHCOHCHCHCHCCH222O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)
CHCOH33O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
CH)CCH=CH332(6) (浓 HIICH3CHHCH3CC3
CH3++
解释 ：重排， C+稳定性：3°C＞2°C
(十二) 写出下列反应物的构造式：
H24(1) C+KMnO , H4HO22CO + 2HO22
CH=CH22
H(2) C612-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)CHCOOH + CHCOOH 323CH3CHCHCH=CHCH33H(3) C612
(CH)CO + CHCOOH 3225-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)C=CHCHCH3223
H(4) C610-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H2CHCHCOOH 32CHCHCCCHCH3223
H(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO812322222(5) C HO2+KMnO , H4(CH)C=CHCHCHCH=CH32222
2H , Pt2CHCHCHCHCHCHCH3222223H712(6) CAgNO3NHOH4
CHAg711CHCHCHCHCHCCH 32222(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)
CCH + NaNH2(1) R强酸强碱RCCNa + NH3
酸弱碱弱所以，该反应能够发生。
CCH + RONaRCCNa + ROH(2) R
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
HCCH + NaOHCHCCNa + HO332(3) C
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
OH + NaOH(4) R弱酸RONa + HO2
强酸所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件： (1) 1-戊炔 → 戊烷
HCHCHCCHCHCHCHCHCH 32232223解：CNiH2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯
CHCHCHCH3223HCHCCCHCH3223lC=C解：C indlarHH(or P-2)H2(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯
CHCHCHH322HCHCHCCCHC=C 3223解：CNH(l)3HCH3NaCH)CHCHCH=CH(CH)CHCHCHCHOH3222(4) ( 32222