二、填空题
1、分配比k表示 MS/Mm ，待分离组分的k值越小，其保留值越小。各组分的k值相差越大，越易分离。
2、在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有 电泳力 和 电渗力 。对于阳离子，两者的方向 相同 ；对于阴离子，两者的方向 相反 。
3、分配系数K表示 CS/CL ，待分离组分的K值越大，其保留值越长。各组分的K值相差越大，越易分离。
4、高效液相色谱仪一般由 高压输液系统、 进样系统 、 分离系统 和 检测与记录系统等部分组成。
5、氢焰检测器是 质量 型检测器，对有机化合物有很高的灵敏度。
6、在毛细管电泳中，带电粒子所受的驱动力有 电泳力 和 电渗力 。对于阳离子，两者的方向 相同 ；对于阴离子，两者的方向 相反 。 7、火焰光度检测器属于 质量 型检测器；它的选择性是指它只对含硫含磷化合物有响应。 8、气相色谱仪由载气系统、进样系统、分离系统、检测记录系统和温控系统等部分组成。 9、高效液相色谱中的 梯度洗脱 技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者改变的是流动相的 组成与极性 ，后者改变的是温度。
10、利用保留值定性是色谱定性分析的最基本方法。它反映了各组分在两相间的分配情况，它由色谱过程中的热力学因素所控制。
11、分离任意两组分的先决条件是分配系数(K)或分配比(k)不相等。 12、热导池检测器是 浓度 型检测器，对所有化合物都有响应，是 通用型 检测器。 13、高效液相色谱中的 梯度洗脱 技术类似于气相色谱中的程序升温，不过前者连续改变的是流动相的 组成与极性 ，而不是温度。 14、火焰光度检测器属于 质量 型检测器；它的选择性是指它只对含硫含磷化合物有响应。 15、电子捕获检测器属于 浓度 型检测器；它的选择性是指它只对具有电负性的物质有响应。
16、热导检测器是 浓度 型检测器，对无机有机化合物都有响应。
17、使用玻璃电极前需要 浸泡24h ，主要目的是使 不对称电位 值固定。实际测定pH时，需要用标准缓冲溶液校正，其目的是消除 不对称电位和液接电位。
18、离子选择性电极是通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应作为指示电极的。它与金属基电极的区别在于电极的薄膜不给出也不得到电子，而是选择性地让一些离子渗透，同时也包含离子交换过程。
19、离子选择性电极在使用时，每次测量前都要将其电位清洗至一定的值，即固定电极的预处理条件，其目的是为了避免记忆效应或迟滞效应
20、玻璃电极由于薄膜内、外两个表面的状况不同，如含钠量、张力以及外表面的机械和化学损伤程度等不同而产生的电位差叫做不对称电位，在使用前需在去离子水中浸泡24h以上，是为了使不对称电位处于稳定值。
21、玻璃电极在高酸度(pH＜1)下使用产生的误差称为酸差，使测定的PH值偏高；较璃电极在碱度过高(pH＞9)下使用产生的误差称为碱差或钠差，使测定的pH值偏低。
22、一玻璃电极对Na+的选择性系数KH+,Na+＝10-11，则表示Na＋的活度等于H＋的活度的1011倍时，Na+、H+产生的电位相等。 23、用离子选择电极以一次标准加入法进行定量分析时，要求加入的标准溶液浓度要高，体积要小，这样可以保持待测溶液的总离子强度基本不变化。
24、若标准缓冲溶液和待测溶液的pH值、电池电动势分别为PHS、ES和pHX、EX，则根据pH值的实用定义pHX＝pHS＋（EX－ES）F/2.303RT。为了减小测定误差，在选取标准缓冲溶液时应该选用pH使与待测溶液pH值相近的标准缓冲溶液，另外在测定过程中要尽可能保持温度恒定。
25、库仑滴定法分为 动态库仑滴定法 和 恒电流库仑滴定法 二类。 26、极谱定性分析的依据是 E1/2 ，定性分析的依据是极限电流。 27、ISE由离子交换膜（敏感膜）、内参比电极和内参比溶液等组成。
28、在电位分析中，Ki称之为 选择性系数 ，Ki越大，表明电极的选择性越 差 ，通常Ki ＜1。 29、电解分析和库仑分析都不需要 基准物质或标准溶液 。库仑分析是测定电解过程中消耗的 电量 ，可用于 痕量 分析。
30、极限电流与残余电流的差值称为扩散电流，它与溶液中 被测离子浓度 成正比，是极谱定量分析的基础。 31、溶出伏安法包含电解富集和反向溶出两个过程
32、使用玻璃电极前需要 浸泡24h ，主要目的是使 不对称电位 值固定。实际测定pH时，需要用标准缓冲溶液校正，其目的是消除 不对称电位和液接电位。 33、库仑分析法分为 控制电位库仑分析法 和 恒电流库仑分析法 二类。 34、极谱定性分析的依据是 E1/2 ，定性分析的依据是极限电流。
35、玻璃电极的内参比电极为 Ag-AgCl 电极，电极管内为浓度一定的 HCl 。
36、在电位分析中，Ki称之为 选择性系数 ，Ki越小，表明电极的选择性越 高 ，通常Ki ＜1。 37、随着电解的进行，阴极电位不断 变负 ，阳极电位不断 变正 ，要使电流保持恒定，必须不断 增大 外加电压。
38、极限电流与残余电流的差值称为扩散电流，它与溶液中 被测离子浓度 成正比，是极谱定量分析的基础。 39、溶出伏安法包含电解富集和反向溶出两个过程 40、电位分析中，电位保持恒定的电极称为 参比电极 ，常用的有 甘汞电极 、 Ag-AgCl电极 。
41、无论是原电池还是电解池，发生氧化反应的电极都称为 阳极 ，发生还原反应的电极都称为 阴极 。
42、在电位分析中，若被分析离子为i，干扰离子为j，两种离子带的电荷相等，当ai=100aj时j离子产生的电位与i离子产生的电位值相等，则Kij＝ 0.01 。
43、滴汞电极的面积很小，电解时电流密度很大，很容易发生浓差极化，是极谱分析的工作电极。 44、溶出伏安法实质上是电解法和极谱法结合。
45、溶出伏安法，包括两个过程；(1)电解富集，(2)反向溶出。
46、极谱定性分析的依据是半波电位，定量分析的依据是极限扩散电流。
47、Ki,j为电极的离子选择性系数，Ki,j的值 ＜ 1，Ki,j值越 小 ，表明电极的选择性越高。
48、在一定实验条件下，扩散电流与汞柱高度的平方根成正比，因此在实际测定中，应保持汞柱高度不变。
49、电位分析中，电位保持恒定的电极称为参比电极，常用的有饱和甘汞电极、Ag-AgCl电极。
50、单扫描极谱法是在dA／dt变化较小的滴汞生长后期，快速施加极化电压的，因此有利
于减小因滴汞电极面积变化而引起的充电(电容)电流，也有利于加速分析速度。 51、膜电极除晶体膜和非晶体膜电极外，还有流动载体膜电极（液膜电极）、敏化电极。 52、离子选择电极的选择系数Ki主要用来估算干扰离子的误差；干扰离子产生的相对误差＝Kij/ ajzi/zj。
53、库仑分析法分为 控制电位库仑分析法 和 恒电流库仑分析法 二类。
54、滴汞电极的滴汞面积很小，电解时电流密度很大，很容易发生浓差极化，是极谱分析的工作电极。
55、循环伏安法中，若还原波和氧化波是呈对称的，则可证明此反应是可逆的。 56、红外光谱法主要研究振动中有偶极矩变化的化合物，因此，除了单原子和同核分子等外，几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。
57、原子线的自然宽度是由激发态原子的寿命引起的。 58、分子磷光是指激发态分子在第一电子激发态的最低振动能级，经系间窜越转移到激发三重态的最低振动能级，最后跃迁至基态发出的光辐射。
60、原子发射光谱仪一般由 激发光源、 分光系统 、 检测系统 和 记录系统等部分组成。 61、分子振动显示红外活性是指分子振动引起分子的偶极矩变化，分子振动显示拉曼活性分子振动引起分子的极化率变化。
62、正常情况下，原子线的宽度主要是由原子热运动决定的。
63、二极管阵列检测器属于 溶质 型检测器；它只对能吸收可见紫外光的化合物有响应。 64、原子吸收光谱仪由光源、原子化系统、分光系统、检测系统和记录系统等部分组成。 65、燃助比为1的火焰称为化学计量火焰，适用于多种元素测定。
66、在分子振动过程中，化学键或基团的偶极矩不发生变化，就不吸收红外光。 67、在红外光谱中，将基团在振动过程中有偶极矩变化的称为红外活性，相反则称为非红外活性。一般来说，前者在红外光谱图上有吸收峰。 68、原子吸收线的宽度主要是由原子热运动(或多普勒变宽) 引起的。
69 、原子吸收分光光度法与分子吸收分光光度法都是利用吸收原理进行测定的，但两者本质的区别是前者产生吸收的是原子，后者产生吸收的是分子，前者使用的是锐线光源，后者使用的是连续光源。前者的单色器在产生吸收之后，后者的单色器放在吸收之前。
70、在紫外-可见吸收光谱中，σ→σ*跃迁，对应真空紫外光谱区；π→π*跃迁，对应近紫外光谱区；n-π*跃迁，对应近紫外、可见光谱区。
71、分子荧光是由于分子的外层电子在辐射能的照射下，吸收能量跃迁至激发态，再以无辐射弛豫转入第一电子激发态的最低振动能级，然后跃回基态的各个振动能级，并产生光辐射。 72、分子磷光是指激发态分子在第一电子激发态的最低振动能级，经系间窜越转移到激发三重态的最低振动能级，最后跃迁至基态发出的光辐射。
73、紫外光谱仪一般由 光源、 单色器 、 样品池 和 检测系统等部分组成。 74、分子中各种电子能级高低顺序为Eσ*＞Eπ*＞En＞Eπ＞Eσ，在大多数有机化合物分子中，价电子是处在n轨道以下的各个轨道中的，一般紫外一可见吸收光谱分析中最有用的两种电子能级的跃迁是n→π* 、π→π*跃迁。 75、分子的弯曲振动是指使化学键的键角发生周期性变化而键长不变的振动，包括剪式振动、平面摇摆振动、非平面摇摆振动及扭曲振动。
76、在1H NMR谱图中，由共振吸收峰的数目可确定化合物中不同种类质子的数目，由积分线高度可算出各种类氢核的数目，由共振峰裂分蜂数目可确定相邻质子数。
77、除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的最高质量区，它是由分子失去一个电子生成的，故其质荷比值是该化合物的相对分子质量。
78、化合物CH3CH2I的核磁共振谱中， -CH3是三重峰，-CH2-是四重峰，峰面积比为 3：2 。 79、除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的最高质量区区，它是由分子失去一个电子生成的，故其质荷比值是该化合物的相对分子质量。
80、在CH3CHO分子的核磁共振谱中，有 2 组峰，-CH3是二重峰，CHO是四重峰。 81、同位素离子峰位于质谱图的最高质量区，计算同位素离子峰与分子离子峰的强度比，根据拜诺表可确定化合物的可能分子式。
82、除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的最高质量区区，它是由分子失去一个电子生成的，故其质荷比值是该化合物的相对分子质量。
83、质子受核外电子云密度的影响而产生 屏蔽 作用，核外电子云密度越大，质子的共振吸收峰向 高 场移动。
84、在核磁共振谱中，把具有相同的化学位移和相同偶合常数的核称为磁等价核。
85、除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的最高质量区，它是分子失去一个电子生成的，故其质荷比值是该化合物的相对分子质量。它的相对强度与分子的结构及离子源的轰击能量有关。
86、磁等价是指分子中的一组氢核，其化学位移相同，且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同。
87、质谱仪中，将样品分子电离的部件称为离子源，将不同质荷比的离子分离的部件称为质量分析器。
88、在CH3CHO分子的核磁共振谱中，有 2 组峰，-CH3是二重峰，CHO是四重峰。 89、同位素离子峰位于质谱图的最高质量区，计算同位素离子峰与分子离子峰的强度比，根据拜诺表可确定化合物的可能分子式。
90、核磁共振波谱中化学位移的标准物质是 TMS ，它的化学性能稳定，分子中的12个H核化学环境相同相同，谱图上只产生处于高场的一个单峰。
91、同位素离子峰位于质谱图的最高质量区，计算同位素离子峰与分子离子峰的强度比，根据拜诺表可确定化合物的可能分子式。
三、问答题
1、色谱图上的色谱峰流出曲线可说明什么问题?
答：可说明(1)根据色谱峰的数目，可判断样品中所含组分的最少个数。(2)根据峰的保留值进行定性分析。(3)根据峰的面积或高度进行定量分析。(4)根据峰的保留值和区域宽度，判断色谱柱的分离效能。(5)根据两峰间的距离，可评价固定相及流动相选择是否合适。
2、色谱定性分析的依据是什么？在色谱定量分析中为什么要用定量校正因子？常用的色谱定量分析方法有哪些？
答：在一定色谱条件下保留值是特征的，这就是色谱定性的依据。
当两个质量相同的不同组分在相同条件下使用同一个检测器进行测定时，所得的峰面积却常不相同。也就是说，在同一类型的检测器上，重量或浓度相同的不同物质，在同一条件下，产生的信号是不一样的（得到的色谱峰面积却常常不同）；在不同类型的检测器上，同一种物质产生的信号也是不一样的。因此，不能直接利用峰面积计算物质的含量。为了使峰面积能真实地反映出物质的质量，就要对峰面积进行校正，即要用定量校正因子。 常用的色谱定量方法有：归一化法、内标法、外标法。
3、(7分)何谓梯度淋洗，适用于哪些样品的分析？与程序升温有什么不同？
答：梯度淋洗就是在分离过程中，让流动相的组成、极性和pH等按一定程序连续变化(1.5分)。样品中各组分能在最佳的k下出峰。使保留时间短、拥挤甚至重叠的组分，保留时间过长而峰形扁平的组分获得很好的分离(2分)，特别适合样品中组分的k范围很宽的复杂样品的分析(1分)。梯度淋洗十分类似气相色谱的程序升温，两者的目的相同。不同的是程序升温是通过程序改变温度，而液相色谱是通过改变流动相的组成、极性和pH达到改变k的目的(1.5分)。
5、柱温对气相色谱分析有何影响？如何选择柱温？
答：柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高，低沸点组分峰易产生重叠。柱温下降，分离度增加，分析时间延长。
柱温选择首先应使柱温控制在固定液最高和最低使用温度范围之间。一般选择接近或略低于平均沸点时的温度。在满足分离度要求下，提高柱温有利于缩短分析时间、提高分析效率。对于组分复杂、沸程宽的样品，可采用程序升温。 6、什么是指示电极及参比电极？
答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。 参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。 7、残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什么影响? 答：残余电流的产生有两个原因，一是由于溶液中存在微量易在滴汞电极上还原的杂质所致。另一个原因是由于存在电容电流（充电电流）所致。
残余电流通常<1μA，相当于10-5mol/L一价金属离子产生的极限扩散电流，因此限制了直流极谱法的灵敏度。
8、产生浓差极化的条件是什么？ 答：（1）电极表面电流密度较大，使电极表面的离子浓度由于电解反应而迅速降低；（2）搅拌不充分，使电极表面的金属离子浓度比溶液本体的浓度小。
9、应用原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？ 答：原子吸收光谱法进行定量分析的依据是：试样中待测元素的浓度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比，即A＝k'C 。