所以J=L-S=0。则光谱项为2S+1LJ即为7F0 光谱支项有支项数= L+S 、L+S-1、L+S-2 ……L-S。即有6、5、4、3、2、1、0,支项光谱为
7
F67F57F47F37F27F17F0
(2)Tb3+最外层有8个4f电子。L=∑m=6+2+1+0-1-2-3=3。
则其磁量子数为3,对应的光谱符号为F。S=∑ms =3。因为4f电子数大于7,所以J=L+S=6。则光谱项为
7
2S+1
LJ即为7F6,光谱支项有
F67F57F47F37F27F17F0
(3)Gd3+最外层有7个4f电子。L=∑m=3+2+1+0-1-2-3=0。
则其磁量子数为0,对应的光谱符号为S。S=∑ms =7/2。因为4f电子数等于7,所以J=L+S=7/2。则光谱项为
8
2S+1
LJ即为8S7/2 光谱支项有
S7/2,
(4)Ce3+ 最外层有1个4f电子。其磁量子数为3,则L=∑m=3。对
应的光谱符号为F。S=∑ms =1/2。因为4f电子数小于7,所以J=L-S=5/2。则光谱项为2S+1LJ即为2F5/2光谱支项有L-S=2个,即2F5/2和2F7/2 (5)Dy3+最外层有9个4f电子。则L=∑m=3×2+2×2+1+0+(-1)+(-2)+(-3)=5。对应的光谱符号为H。S=∑ms =5×1/2=5/2。因为4f电子数大于7,所以J=L+S=15/2。则2S+1L 为6H 光谱支项有J=L+S=15/2,即
6
6
H15/2和
J=L+S-1=13/2,即
6
H13/2类推还有
H11/26H9/26H7/26H5/26H3/26H1/2(不应该有这两个吧)
(6)Sm3+最外层有5个4f电子。则L=∑m=3+2+1+0+(-1)=5。对应的光谱符号为H。S=∑ms =5×1/2=5/2。因为4f电子数小于7,所以J=L-S=5/2。则2S+1L 为6H 光谱支项有J=L+S=15/2,即6H15/2和J=L+S-1=13/2,即6H13/2类推还有6H11/26H9/26H7/26H5/2
28、 物质的磁性可以分为几类?稀土元素和d族过渡元素
相比有哪些特点?
答:物质的磁性可以分为顺磁性、抗磁性、铁磁性和反铁磁性几种。稀土元素和d族过渡元素相比有以下特点:
1)轨道数目不同,所以镧系元素是顺磁化率最大的元素。
2)镧系元素受屏蔽作用得影响,受外场得影响不大,而过渡元素则不同。 3)稀土元素具有很高得饱和磁化率。 4)稀土元素的居里温度较低。
5)过渡元素的自旋-轨道作用较弱,轨道作用较强。
29、 解释稀土离子在水溶液呈各种颜色的原因。
答:稀土离子的价电子可以在f轨道之间跃迁(即电子从一种轨道迁移到另一种轨道),也可以在f与d轨道之间跃迁,从而造成对各种波长的光的吸收。因此,多数稀土离子在水溶液中具有各种颜色。
30、 什么叫磁矩、磁化强度、磁化率和磁导率?
答:磁矩是指描述载流线圈或微观粒子磁性的物理量。 分子的磁矩就是电子轨道磁矩以及电子和核的自旋磁矩构成的,磁介质的磁化就是外磁场对分子磁矩作用的结果。
磁化强度是指描述磁介质磁化状态的物理量,它是物质在外加磁场作用下的合磁矩。是矢量,常用符号M表示。定义为单位体积内分子磁矩m的矢量和 磁化率是指表征磁介质属性的物理量, 描述物质对外加磁场的磁性响应。常用符号cm表示,等于磁化强度M与磁场强度H之比
磁导率是指表征磁介质磁性的物理量。常用符号μ表示,表示物质磁性的一种磁学量,是物质中磁感应强度B与磁场强度H之比:μ=B/H。
31、 稀土磁致冷材料是如何达到致冷的目的?
答:磁致冷首先是给磁体加磁场,使磁矩按磁场方向整齐排列,然后再撤去磁场,使磁矩的方向变得杂乱,这时磁体从周围吸收热量,通过热交换使周围环境的温度降低,达到致冷的目的。
32、 什么叫磁致伸缩效应?
答:磁致伸缩效应是1842年由焦耳发现的,故又称焦耳效应
磁性材料由于磁场的变化,其长度和体积都要发生微小的变化,这种现象称为磁致伸缩。
33、 稀土元素有哪些物理和化学性质?
答:物理性质:
1)具有典型的金属属性,有金属光泽。
2)稀土金属的硬度不大,具有较高的熔点和沸点。 3)稀土金属的导电性不是很好,常温时电阻率高。 4)稀土元素的化合物都是离子型化合物,导电性较好。 化学性质: 1) 2) 3)
典型的金属,所以化学活泼性很强。 稀土金属都是很强的还原剂。
稀土的酸碱性是随原子序数的增大而逐渐减弱的。
34、 常见的稀土化合物、盐类及非金属化合物有哪些?写出
五种以上的名称。
答:有稀土氧化物、稀土氢氧化物;稀土卤化物、稀土硝酸盐、稀土硫酸盐、稀
土碳酸盐、稀土草酸盐、稀土磷酸盐、稀土卤酸盐、稀土硅酸盐等 稀土氢化物、稀土硼化物、稀土碳化物、稀土硅化物、稀土氮化物、稀土硫化物。
35、 稀土配合物的类型有哪几种?
答: (1)离子缔合物。稀土离子与无机配位体主要形成离子缔合物,稳定性
较弱,只能存在于溶液中,在固体化合物中不存在。
(2)不溶性的加合物 不溶的加合物或称不溶的非鳌合物类,这类配合物仅安替比林衍生物在水中稳定,其他如氨或铵类稳定性均弱。
(3)鳌合物 鳌合物由于形成环形结构,比其他类型配合物稳定。分子型鳌合物难溶于水,易溶于有机溶剂,如苯或三氯甲烷。 (4)其他
36、 以独居石或氟碳铈矿为例,说明精矿分解的工艺流程。
答:用烧碱法处理独居石精矿分解的工艺流程: 1) 2) 3)
将精矿球磨至200目以下。在常压下于140度用浓氢氧化钠分解。 加热浓缩滤液至137度沸点,99%的磷酸三钠析出。
在PH值为3.5到4.5的条件下,用盐酸热浸滤饼。过滤分离稀土溶液和残渣。 4)
调整稀土氯化物溶液的浓度和酸度,再用逆流多级混合澄清槽进行溶剂萃取。 5) 6)
萃取余物中含轻稀土,经蒸发浓缩后再结晶。得到轻稀土。 盐酸热浸出的不溶物,再经硝酸溶解后,再萃取得稀土。
氟碳铈矿的分解有许多方法,我们以氧化-酸浸-制取氧化铕为例:
1) 2) 3) 4) 5)
焙烧。将精矿在800度下焙烧。
浸出。在浸出槽中,将冷却后的焙烧物加水,然后加入30%的盐酸。 洗涤。将出的矿浆洗涤、富集。 萃取分组。用专用的萃取液萃取分组。 提取铕。
37、 稀土分离可以由粗分离和精制两个部分组成,这两个部
分通常采用的方法有哪些?
答:粗分离:中和法、硫酸稀土铵(钠)复盐沉淀法、草酸盐法等;
精制:草酸盐沉淀法、硫化物沉淀法、萃取法。
38、 稀土材料制备的五个特点是什么?
答:①稀土材料的组成和结构复杂,因此对其化学组分和显微结构要严格设计和
控制。
②因为其活泼和其特有的特性,所以制备环境苛刻。 ③要采用新的高新制备技术。
④由于要求纯度高,故制备条件苛刻且多限于少量制备,成本高,产品价格也高。
⑤技术保密性和知识产权保护性强。
39、 稀土材料制备中的离子取代分几种?
答:根据结晶化学原理,离子半径相近的离子易于相互取代。离子取代可以分成等价取代和不等价取代两种方法。在发生等价离子取代时,无需电荷补偿。在不等价离子取代中产生的空位缺陷,可利用加入电荷补偿剂进行电荷补偿,或者由