化工专业硫铁矿接触法制硫酸的生产工艺毕业设计 - 图文(2)

2019-07-13 17:33

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无缝钢管和其他质量要求较高的钢材,都必须每轧一次用硫酸洗涤一次。另外,有缝钢管、薄铁皮、铁丝等在进行镀锌之前,都要经过用硫酸进行酸洗手续。在某些金属机械加工过程中,例如镀镍、镀铬等金属制件,也需用硫酸来洗净表面的锈。在黑色冶金企业部门里,需要酸洗的钢材一般约占钢总产量的5%~6%,而每吨钢材的酸洗,约消费98%的硫酸30kg~50kg。[3] 1.1.2硫酸的生产方法

生产硫酸最古老的方法是用绿矾(

)为原料,放在蒸馏釜中锻

烧而制得硫酸。在锻烧过程中,绿矾发生分解,放出二氧化硫和三氧化硫,其中三氧化硫与水蒸气同时冷凝,便可得到硫酸。

在18世纪40年代以前,这种方法为不少地方所采用。古代称硫酸为“绿矾油”,就是由于采用了这种制造方法的缘故。

二氧化硫氧化成三氧化硫是制硫酸的关键,但是,这一反应在通常情况下很难进行。后来人们发现,借助于催化剂的作用,可以使二氧化硫氧化成三氧化硫,然后用水吸收,即制成硫酸。根据使用催化剂的不同,硫酸的工业制法可分为硝化法和接触法。

硝化法(包括铅室法和塔式法)是借助于氮的氧化物使二氧化硫氧化制成硫酸。其中铅室法在1746年开始采用,反应是在气相中进行的。由于这个方法所需设备庞大,用铅很多,检修麻烦,腐蚀设备,反应缓慢,成品且为稀硫酸,所以,这个方法后来逐渐地被淘汰。

硝化法的反应历程较复杂,但可用简单的化学方程式表示如下:

反应中所需的NO由硝酸供给,氧气来自空气。

接触法是目前广泛采用的方法,它创始于1831年,在本世纪初才广泛用于工业生产。到20年代后,由于钒触媒的制造技术和催化效能不断提高,已逐步取代价格昂贵和易中毒的铂触媒。世界上多数的硫酸厂都采用接触法生产。

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接触法中二氧化硫在固体触媒表面跟氧反应,结合成三氧化硫,然后用98.3%的硫酸吸收为成品酸。这种方法优于塔式法的是成品酸浓度高,质量纯(不含氮化物),但炉气的净化和精制比较复杂。我国是最大的硫铁矿生产国之一,主要的硫资源来自硫铁矿,而且把它作为生产硫酸的主要原料。其次是冶炼气制酸,此外还有少量的硫磺制酸和石膏制酸等。在接触法硫酸工艺生产过程中,有三个

基本的化学反应和与之相联系的工序:SO2气体的制取;SO3的转化;SO3的吸收。 1.1.3硫酸的发展趋势

硫酸工业是个古老的行业,迄今已有260多年的历史。很久以前,硫酸就因为在众多领域中不可或缺的用途而赢得“工业之母”的美誉。在我国,由于硫酸与化肥、继而与粮食之间的密切联系,硫酸工业在国计民生中占有举足轻重的地位,一直是一个倍受关注的行业。改革开放以来,与中国其它行业一样,硫酸工业得到了迅速发展,其产业结构、原料构成、装置规模、技术装备水平、废物排放指标全然今非昔比,正在以崭新的面貌迈入现代化工的行列。在循环经济已成为社会发展的主流、人类更加注重资源利用与环境保护的今天,硫酸工业这个涉及到腐蚀性和环境污染物、拥有60 Mt/a产能的庞大的产业,如何实现可持续发展,如何打造循环经济的体系,如何使其技术装备水平更上一个台阶,无疑是人们所面临的新的挑战。

1、我国硫酸工业的现状(产量、原料结构及产业结构)。

硫酸工业是国民经济的基础产业,目前我国约70%产量的硫酸用于化肥,尤其是磷肥的生产。产品的终端用途性质以及十几亿人口的基本国情决定了我国必然是一个硫酸生产大国。建国以来,尤其是改革开放以来,我国硫酸产能逐年递增,至2004年已达到44 350 kt,并从此跃居世界首位。近几年我国硫酸生产能力和产量及原料格局见表1-1、表1-2(数据来源于中国硫酸工业协会统计数据)。[7]

表1-1 2002~2006年我国各原料制酸生产能力情况 单位:kt/a

项目 硫磺制酸 硫铁矿制酸 烟气制酸 其它 2002 13500 16500 7900 550 2003 14600 16800 8300 550 2004 17700 16800 9300 550 2005 23300 18800 11000 550 2006 28700 20700 12600 550 - 4 -

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总计 38450 40250 表1-2 2002~2006 年我国硫酸产量及生产原料格局(以H2SO4计)

硫酸总产量/kt 时间 2002 2003 2004 2005 2006 30520 33711 39946 46250 50440 产量/kt 份额/% 39.5 38.7 35.8 34.8 31.6 产量/kt 份额/% 36.4 37.4 40.6 42.7 44.3 产量/kt 份额/% 22.7 22.3 22.2 21.2 23.1 产量/kt 份额/% 1.4 1.6 1.4 1.3 1.0 硫铁矿制酸 硫磺制酸 冶炼烟气制酸 其它制酸 44350 53650 62550 12058 13034 14316 16100 15930 11116 12609 16236 19750 22330 6932 7521 8848 9800 11630 414 547 546 600 550 1.1.4硫酸的生产工艺流程 如图1-1:

图1-1 硫铁矿为原料的接触法制硫酸生产工艺流程简图

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1-沸腾培烧炉;2-空气鼓风机;3-废热锅炉;4-旋风除尘器;5-电除尘器;6-冷却塔;7-洗涤塔;8-循环槽;9-稀酸泵;10-气体冷凝器;11-第一级电除雾器;12-第二级电除雾器;13-干燥塔;14,24-循环槽及酸泵;15,25-酸冷却器;16-二氧化硫鼓风机;17,18,20,21-气体换热器;19-转化器;22-中间吸收塔;23-最终吸收塔

硫铁矿经原料工序破碎、筛分和配矿后,由斗式提升机送入原料仓中,经皮带喂料机送入沸腾焙烧炉内,进行沸腾焙烧。在沸腾焙烧炉前有炉前空气鼓风机向沸腾炉内鼓入空气,焙烧炉内生成的二氧化硫炉气由设在干燥塔后的二氧化硫主(鼓风机)抽吸,使沸腾炉顶保持微负压状态,以免炉气从加料口和溢渣口逸出。炉气在经过净化设备时,由于受到设备阻力而使其压降降低,在到达主风机进口时,炉气压强已下降到1.2--1.5mH2O 左右。为了克服主风机后热交换器、转化器和吸收塔等设备的阻力,主风机出口也需相应的正压强值。出沸腾炉炉气中二氧化硫浓度较高(约为12~13%),经过泡沫洗涤塔后补充来自脱吸塔的空气,以提高炉气中氧的浓度,并使二氧化硫浓度降低到入转化器所需要的浓度。为了维持干燥和吸收塔循环酸槽酸的浓度稳定,如前所述,需要把98.3%的吸收酸连续地由吸收酸泵(或吸收酸循环酸槽)送入干燥酸槽;同时把93%的干燥酸也连续地由干燥酸泵(或干燥酸槽)送到吸收酸槽。当需要生产98.3%的浓硫酸时;则从吸收酸槽导出产品酸;如需要生产92.5%的浓硫酸时,则从干燥酸槽导出产品酸。

硫酸的生产工艺过程包括以下六个工段:原料、焙烧、净化、干吸、转化、成品。分述如下:

1、原料工段

在仓库贮存的硫精矿,由装载机送入加料斗,经圆盘给料机、胶带输送机送入笼式破碎机,将成球的尾沙打散,再由胶带输送机送入振动筛筛分,筛上粗颗粒矿经胶带输送机返回仓库,筛下粒度合格的成品矿由胶带输送机送入焙烧工段炉前料斗。

2、焙烧工段

来自原料工段的硫铁矿入炉前料斗贮存,经胶带给料机加入沸腾炉,焙烧产生的浓度为12~13%、温度为900℃的含SO2炉气经余热锅炉移热降温至380℃,以旋风出尘器及电除尘器除尘,使尘含量降至≤0.2G/NM3后入净化工段文氏管。焙烧硫铁矿所需空气的由空气鼓风机从炉底送入。沸腾炉排出的矿渣,余热锅炉及

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旋风出尘器、电除尘器排出的矿尘进入淋撒式冷却增湿滚筒冷却后喷水增湿。用胶带输送机送入堆场,以汽车运出。

3、净化工段

自焙烧工段来的350℃炉气进入文氏管,与喷淋的15%左右的稀硫酸接触传质传热降温,除去大部分矿尘及其他杂质,然后进入泡沫塔以2~3%稀硫酸喷淋洗涤,进一步除去矿尘及其他杂质,由间冷器移热降温至40℃左右,经电除雾器除去酸雾,使酸雾降至0.03G/NM3后进入干吸工段干燥塔。

文氏管排出的15%的稀硫酸经斜管沉降器沉降分离矿尘后,进入循环酸槽,从泡沫塔循环酸泵出口来的2~3%稀硫酸由斜管沉降器出口引出,入稀酸贮槽贮存。斜管沉降器间断排出的污泥与设备地坪冲洗酸性水一道经酸性水池以泵送至污水处理站。泡沫塔排出的2~3%稀硫酸入循环酸槽,从间冷器循环酸槽溢流出来的冷凝液调节其浓度,由循环酸泵送入泡沫塔喷淋,增加的稀酸串入文氏管循环酸槽。间冷器排出的冷凝液入循环槽,以循环泵间断或连续送入间冷器喷淋。电除雾器除下的酸雾进入间冷器循环槽。

净化工段补充的工艺水加入间冷器循环槽。 4、干吸工段

自净化工段来的炉气以空气调节SO2浓度至7.5~8%后进入干燥塔,经喷淋的93~94%硫酸干燥使水份降至0.1G/NM3,并经塔顶丝网除沫器除去酸沫后进入转化工段。

干燥塔内吸收水份后的硫酸流入循环槽,以一吸塔循环酸系统串入的98%硫酸维持其浓度,以循环酸泵送入干燥塔酸冷却器,冷却降温后入干燥塔喷淋。增多的93~94%硫酸串入一吸塔循环槽。

来自转化工段的第一次转化气一部分进入发烟硫酸吸收塔,吸收大部分SO3进入一吸塔,一部分直接进入一吸塔,吸收SO3的炉气经塔顶丝网除沫器除去酸沫后,返回转化二段进行第二次转化。

发烟硫酸吸收塔以104.5%发烟硫酸喷淋吸收SO2浓度升高后的发烟硫酸进入循环槽由一吸塔系统串来的98%酸调节其浓度,以循环泵送入酸冷却器冷却降温后入吸收塔喷淋,生成104.5%发烟硫酸产品进入成品工段。

第一吸收塔以98%硫酸喷淋,吸收SO3浓度升高后的硫酸流入循环槽,配入干燥塔循环系统串来的93%硫酸,并加水维持其浓度,以循环酸泵送入一吸塔酸冷却

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