（空蒸）。待消煮液冷却后，将消煮液全部转入蒸馏器内，并用少量水洗涤开氏瓶4～5次（总用水量不超过35ml）于150ml三角瓶中，加入10ml 2%硼酸-指示剂混合液，放在冷凝管末端，管口置于硼酸液面以上2～3cm处，然后向蒸馏水瓶内加入20ml 10mol L-1氢氧化钠溶液，同入蒸气蒸馏，待馏出液体积约40ml时，即蒸馏完毕，用少量已调节至pH4.5的水冲洗冷凝管的末端。
⑤ 滴定：用0.01mol L-1盐酸标准溶液（或硫酸标准溶液）滴定馏出液，由蓝绿色滴定至刚变为红紫色。记录所用酸标准溶液的体积（ml)。空白测定滴定所用酸标准溶液的体积一般不得超过0.40ml。 3.5结果计算
全氮% =[(V-V0)×c×0.014 /m]×100
式中：V—滴定试液时所用酸标准溶液的体积，ml； V0—滴定空白时所用酸标准溶液的体积，ml； 0.014—氮原子的毫摩尔质量，g； c—酸的标准溶液浓度，mol/L； m—土壤烘干试样质量，g；
平行测定结果，用算术平均值表示，保留小数点后两位。
平行测定结果的相差：土壤含氮量大于 0.1%时，不得超过 0.005%；含氮 0.1～0.06%时，不得超过 0.004%；含氮小于 0.06%时，不得超过 0.003%。 注：所用酸体积最好在 5—10ml 以内，否则应改变酸的浓度或称样量。 3.6注意事项
① 土壤全氮测定不宜用烘干试样，因为烘干过程中可能使全氮量发生变化。但测定结果一般应也烘干试样为基础计算，故须另测试样的含水量。
② 试样的粒径，这里采用0.25mm孔径筛，但如果含量过高，称量﹤0.5g时，则应通过0.149mm孔径筛。
③ 一般土壤中硝态氮的含量不超过全氮量的1%，故可忽略不计。如硝态氮的含量高，则要用高锰酸钾和铁粉预处理，硝态氮的回收率在90%以上。
④ 消煮的温度应控制在360～400℃范围内，超过400℃，能引起硫酸铵的热分解而导致氮素损失
⑤ 试验证明，试样加入5ml硫酸和1.8g加速剂，可以缩短消煮时间和获得可靠的测定结果。
⑥ 蒸馏氨时，采用将冷凝管末端置于液面以上2～3cm处，经试验这样做可以定量地回收3mg以下的氮，而插入与不插入硼酸液面以下的测定结果无明显的差异。但这样可房子硼酸倒吸。
⑦ 可以使用国内外生产的能达到同样效果的各类定氮蒸馏装置。
4.碱解氮测定—碱解扩散法 4.1 实验原理：
土壤水解性氮或称碱解氮包括无机态氮(铵态氮、硝态氮)及易水解的有机态氮(氨基酸、酰铵和易水解蛋白质)。用碱液处理土壤时，易水解的有机氮及铵态氮转化为氨，硝态氮则先经硫酸亚铁转化为铵。以硼酸吸收氨，再用标准酸滴定，计算水解性氮含量。
扩散皿中，用1.2mol/LNaOH（水田）或1.8mol/LNaOH（旱土）处理土壤，使易水解态氮（潜在有效氮）碱解转化为NH3，NH3扩散后为H2BO3所吸收，再用标准酸溶液滴定，计算出土壤中碱解氮的含量。
水田土壤中硝态氮极少，不需加硫酸亚铁粉，用1.2mol/LNaOH碱解即可。但测定旱地土壤中碱解氮含量时，必须加硫酸亚铁，使硝态氮还原为铵态氮。同时，由于硫酸亚铁本身能中和部分NaOH，因此不需用1.8mol/LNaOH。 4.2仪器试剂：
电子天平、扩散皿、毛玻璃、恒温箱、半微量滴定管(5毫升)、1mm土壤筛、烧杯、氢氧化钠、硼酸、硫酸、硫酸亚铁、溴甲酚绿、甲基红、碱性甘油、乙醇、K2CO3、阿拉伯胶。 4.3试剂配制
（1）1.07molL-1Na0H：称取42.8克NaOH溶于水中，冷却后稀释至1升。
（2）2％H3BO3指示剂溶液：称取H3BO3 20克加水900毫升，稍稍加热溶解，冷却后，加入混合指示剂20毫升(0.099克溴甲酚绿和0.066克甲基红溶于100毫升乙醇中)。然后以0.1molL-1NaOH调节溶液至红紫色(pH约为5)最后加水稀释至1000毫升，混合均匀贮于瓶中。
（3）0.005molL-1H2SO4标准液：取浓H2S04 1.42毫升，加蒸馏水5000毫升，然后用标准碱或硼砂(Na2B407·10H2O)标定之。
（4）碱性甘油：加40克阿拉伯胶和50毫升水于烧杯中，温热至70—80℃搅拌促溶，冷却约1小时，加入20毫升甘油和30毫升饱和K2CO3水溶液，搅匀放冷，离心除去泡沫及不溶物，将清液贮于玻璃瓶中备用。
或：阿拉伯胶水溶液（称取10g粉状阿拉伯胶，溶于15ml蒸馏水中）10份，甘油10份，饱和碳酸钾5份，混合即成（最好放在盛有浓硫酸的干燥器中，以除去氨）。
（5）硫酸亚铁粉：FeSO4.7H2O(三级)磨细，装入玻璃瓶中，存于阴凉处。 4.4方法步骤
（1）称取通过1毫米筛的风干土样2克(精确到0.01克)和硫酸亚铁粉剂0.2克均匀铺在扩散皿外室，水平地轻轻旋转扩散皿，使土样铺平。
（2）在扩散皿的内室中，加入2毫升2％含指示剂的硼酸溶液，然后在皿的外室边缘涂上碱性甘油，盖上毛玻璃，并旋转之，使毛玻璃与扩散皿边缘完全粘合，再慢慢转开毛玻璃的一边，使扩散皿露出一条狭缝，迅速加入10毫升1.07molL-1NaOH液于扩散皿的外室中，立即将毛玻璃旋转盖严，在实验台上水平地轻轻旋转扩散皿，使溶液与土壤充分混匀，并用橡皮筋固定；随后小心放入40℃的恒温箱中。 （3）24小时后取出，用微量滴定管以0.005molL-1的H2SO4标准液滴定扩散皿内室硼酸液吸收的氨量，其终点为紫红色。
（4）另取一扩散皿，做空白试验，不加土壤，其他步骤与有土壤的相同。 4.5计算结果
C×(V-V0) ×14
土壤中水解氮(mgkg-1)＝——————————— ×1000 W C—— H2S04标准液的浓度
V—— 样品测定时用去H2S04标准液的体积 V0—— 空白测定时用去H2S04标准液的体积 14—— 氮的摩尔质量 1000—— 换算系数
W—— 土壤重量(克)
土壤水解性氮(mgkg-1) 等级 ＜25 极低 25—— 30 低 50—— 100 中等 100—— 150 高
4.6注意事项：
在测定过程中碱的种类和浓度、土液比例、水解的温度和时间等因素对测得值的高低，都有一定的影响。为了要得到可靠的、能相互比较的结果，必须严格按照所规定的条件进行测定。
扩散皿内室加2%硼酸，并滴加1滴定氮混合指示剂后，溶液必须显微红色，否则须重做。
特质胶水碱性很强，在涂胶水和洗涤扩散皿时，必须特别小心，谨防污染内室造成错误。
滴定时要用干净玻璃棒小心搅动吸收液，切不可摇动扩散皿。 扩散皿外室加入碱液后，操作必须小心，谨防碱液溅入内室。 5.全钾测定——碱熔—火焰光度法 5.1概述：
矿物结构钾：是土壤中钾的主要存在形态，其含量占土壤全钾量的98%左右，主要存在于铝硅酸盐，如长石、云母等矿物中。这些钾一般不溶于水，也不能被 溶液中的阳离子所代替，作物不能直接吸收利用，所以又叫无效钾。 非交换态钾（难交换态钾）：主要指层状硅酸盐矿物层间和颗粒边缘的那一部分钾。它是速效钾的贮备，能逐渐转化为被植物吸收利用的速效钾，所以叫缓效钾。这种钾一般用1 mol/L HNO3提取（或0.5 mol/L HCl…..）， 提取的钾量与作物的吸钾量有良好的相关性。由于易转变为速效钾，所以常把缓效钾作为土壤钾素供应潜力的指标。我国缓效钾含量一般在40-1400mg/kg，北京地区600-800mg/kg。
水溶性及交换性钾：这两种形态的钾统称速效钾，其中水溶性钾很少，交换性钾可占速效钾总量的95%以上。速效钾一般占土壤全钾量的1-2%。 5.2方法：
5.2.1 碱熔法（NaOH法）分解样品：样品分解完全，可用Ag(Ni)坩埚，熔融温度低（750℃），操作简便，试液可测全钾及全磷。本法也要作空白测定。
四苯硼钠法适于测定含钾量高的样品，如植物、肥料等。火焰光度法属简单的发射光谱法，适于测定低浓度范围的钾。此法测定速度快、简便、灵敏、准确，是现在普遍采用的测钾方法。 5.2.2仪器试剂：
银坩埚，火焰光度计，无水酒精，H2SO4（1：3）溶液；HCL（1：1）溶液；0.2mol/l H2SO4溶液；100μg/ml K标准溶液； 5.2.3试剂配制
100μg/ml K标准溶液：准确称取KCL（分析纯，110?C烘2h）0.1907g溶解于水中，在容量瓶中定容至1L储于塑料瓶中。吸取100μg/ml K标准溶液2，5，10，20，40，60ml分别放入100ml的容量瓶中，加入与待测液中等量试剂成分，使标准液中离子或分子待测液相近[0.4 gNaOH, 1ml H2SO4（1：3）]用于定容至100ml，此为β钾分别为2，5，10，20，40，60μg/ml系列标准液。
5.2.4操作步骤：
（1）待测液准备：称取烘干土（100目）约0.2500g，于银坩埚中，用无水酒精稍湿润样品，然后加NaOH,2.0g ,平铺土样表面（防吸湿）坩埚加盖留一小缝放在高湿电炉里，先一低温加热，然后逐渐升高至450?C，保持此温度15min。坩埚冷却后，加水10ml，加热至80?C左右，待熔块溶解后，在煮5 min，转入50ml容量瓶中，然后用少量0.2mol/l H2SO4清洗数次，使中体积约40ml ,加HCL 5滴和H2SO4 5ml ,用水定容过滤。
（2） 测定：吸取待测液5或10ml 于50ml 容量瓶中，用水定容，直接在火焰广度计上测定
（3） 标准曲线制定：将配制的钾标准系列溶液，一浓度最大一个滴定到火焰光度计满度，从稀到浓依次进行测定，记录检流计读数，以检流计读数为纵坐标，μg/ml K为横坐标，绘制标线。 5.2.5计算结果：
土壤全钾量（g/kg）=（ρ*测读液定容体积*分取倍数）/（m*103）
6.速效钾测定——NH4Ac浸提—火焰光度法或NaNO3浸提-四苯硼钠比浊法
6.1方法概述：
根据钾存在的形态和作物吸收利用的情况，可分为速效钾（水溶性钾、交换性钾），缓效钾（非交换态钾）和无效钾（矿物结构钾）三类，速效钾可被当季作物吸收利用，无效钾是土壤钾的主要贮藏形态，不能被作物直接吸收利用。土壤全钾的含量只能说明土壤钾总贮量的丰缺，不能说明对当季作物的供钾情况一般土壤中全钾并不少，但速效性钾则仅20~200mgkg-1K，不到全钾量（华北平原耕层土壤全钾大约在1.7~2.2%K，或2.0~2.6%K2O）的1~2%。为了判断土壤钾供应情况以及确定是否需用钾肥及其施用量，土壤速效钾的测定是很有意义的。 土壤速效钾的95%左右是交换性钾，水溶性钾仅占极少部分，因NH4+和K+的半径相近，以NH4+取代交换性K+时所得结果比较稳定，重现性好，能将土壤表面的交换性钾和粘土矿物晶格间非交换性钾分开，不因淋洗次数或浸提时间的增加而明显增加出的钾量，目前国内外广泛采用的浸提剂是1molL-1NH4Ac溶液。另外待测液可直接用火焰光计测定而无干扰。 在无火焰光度计时，可用1molL-1NaNO3浸提—四苯硼钠比浊法测定土壤速效钾此法测值1molL-1NH4Ac法低，分级指标须另订。 6.2 1molL-1NH4Ac浸提—火焰光度法 6.2.1方法原理：
用中性的1molL-1NH4Ac溶液浸提土壤时，NH4+与土壤胶体表面的K+进行交换，连同水溶性K+一起进入溶液。浸出液中的K可直接用火焰光度法测定。 6.2.2 仪器试剂：
火焰光度计、三角瓶、定性滤纸、pH计、天平、容量瓶、醋酸铵、醋酸、氨水、氯化钾、 6.2.3 试剂配制
（1）1molL-1NHAc(pH7.0) 77.08gCH3COONH4（化学纯），溶于900ml水，用稀Hac或NH4OH调节至pH7.0，然后稀释至1升。调节pH值的具体方法如下：取出50ml 1molL-1 NH4Ac溶液，以1∶1NH4OH或1∶4 HAc调至pH7.0（用pH计测试）。根据50ml NH4Ac所用NH4OH或 HAc的ml数，算出所配溶液的
大概需要量，将全部溶液调至pH7.0。
（2）K标准溶液 0.1907gKCl（分析纯，110℃烘干2h）溶于1molL-1NH4Ac 溶液中，并用此溶液定容至1升，其CK = 100mgL-1。
用时准确吸取100mgkg-1标准溶液0，1，2.5，5，10，20ml，分别放入50ml容量瓶中，用1molL-1 NH4Ac溶液定容，即得0，2，5，10，10，40mgL K标准系列溶液，贮于塑料瓶中保存。 6.2.4 操作步骤
称取风干土样（1mm）5.00g于150ml三角瓶中，加入50ml 1molL-1NH4Ac溶液，用塞塞紧，振荡30min，用干的定性滤纸过滤，以小三角瓶或小烧杯收集滤液后，与K标准系列溶液一起在火焰光度计上测定，记录检流计读数。绘制校准曲线或计算直线回归方程。 6.2.5结果计算
土壤速效钾，mgKg-1 = CK ×V/m
式中：CK——从校准曲线或回归方程求得的待测液钾浓度（mgL-1） V——浸提剂体积（ml） m——称样量（g）
如果浸出液中钾的浓度超过测定范围，应用1molL-1NH4Ac稀释后测定，其测定结果应乘以稀释倍数。 6.2.6注释
（1）1molL-1NH4Ac法测定结果的评价标准是：
(mgkg-1K) < 30 30~60 100~160 > 160 供K水平 极低 中 高 极高
（2）含NH4Ac的K标准溶液及浸出液不宜久放，以免长霉，影响测定结果。 6.3 1 molL-1NaNO3浸提—四苯硼钠比浊法 6.3.1方法原理：
用四苯硼钠比浊法测定速效钾时，NH4+有干扰，故浸提剂不宜用NH4Ac，而用1molL-1 NaNO3溶液。浸出液中的K+，在微碱性介质中与四苯硼钠（NaTPB）反应，生成溶解度很小的微小颗粒四苯硼钾（KTPB）白色沉淀：
K+ + [B(C6H5)4] - = K[B(C6H5)4] ?
根据溶液的浑浊度，可用比浊法测定钾的量。待测液含K+ 3-20mgkg-1范围内符合比尔定律。
浸出液中如有NH4+存在，也将生成四苯硼铵白色沉淀（NH4TPB），干扰钾的测定。消除NH4+的干扰可在碱性条件下用甲醛排蔽，因为二者能缩合生成水溶性的、稳定的六亚甲基四胺：
4NH3 + 6HCHO = (CH2)6N4 + 6H2O
浸出液中如有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+等金属离子存在，在碱性溶液中有会生成碳酸盐或氢氧化物沉淀而干扰测定，可加EDTA掩蔽。 6.3.2仪器试剂：
分光光度计、比色杯、天平、三角瓶、胶头滴管、移液管、洗耳球、硝酸钠、甲醛、EDTA、四苯硼钠、氯化钾、硼砂等。 6.3.3 试剂配制
（1）1molL-1NaNO3浸提剂 85.0gNaNO3（化学纯）溶于水中，稀释至1升。