和FeS1-x。前者意味着是Fe空位的缺陷结构;后者是Fe被置换。设想用一种实验方法以确定该矿物究竟属哪一类成分。
19、说明为什么只有置换型固溶体的两个组份之间才能相互完全溶解,而填隙型固溶体则不能。
20、如果(1)溶剂和溶质原子的原子半径相差超过±15%;(2)两元素的电负性相差超过 ±0.4%,通常这一对元素将不利于形成置换型固溶体,其中前一因素往往起主导作用。 仅根据提供的资料提出哪一对金属大概不会形成连续固溶体:Ta—W,Pt—Pb.Co一Ni,Co—Zn,Ti—Ta。
金属 Ti Co Ni 原子半径 (nm) 0.1461 体心立方 0.1251 (>883 ℃ ) 六方 a 晶体结构 六方 (<883 ℃ ) n 属 金原子半径 (nm) 晶体结构 六方 体心立方 Z0.1332 0.1430 T0.1370 体心W Pt P面心立方 d 0.1387 0.1750 立方 面心立方 面心立方 0.1246 (<427 ℃ ) 面心立方 (~427 ℃ )
21、对于MgO、Al2O3,和Cr2O3,其正、负离子半径比分别为0.47、0.36和0.40,则A1203和Cr23形成连续固溶体。
(a)这个结果可能吗?为什么?
(b)试预计,在MgO—Cr2O3系统中的固溶度是有限的还是无限的?为什么?
22、某种NiO是非化学计量的,如果NiO中Ni3+/Ni2+=10-4,问每m3中有多少载流子。
23、在MgO-Al2O3和PbTiO2-PbZrO3中哪一对形成有限固溶体,哪一对形成无限固溶体,
为什么?
24、将CaO外加到ZrO2中去能生成不等价置换固溶体,在1600℃时,该固体具有立方萤石结构,经x射线分析测定,当溶入0.15摩尔CaO时,晶胞参数a=5.131A,实验测定密度D=0.5477克/cm3,对于CaO-Zr02固溶体来说,从满足电中性来看,可以形成氧离子空位的固溶体也可形成Ca嵌入阴离子间隙中的固溶体,其固溶方程为:
2+
请写出两种固溶体的化学式,并通过计算密度,判断生成的是哪一种固溶体。
3.非晶态结构与性质
1.试述石英晶体、石英熔体、Na2O?2SiO2熔体结构和性质上的区别。
2.某熔体粘度在727℃时是108泊,1156℃时是104泊,要获得粘度为107泊的熔体,要加热到什么温度?
3.在Na2O—SiO2系统及RO—SiO2系统中随着SiO2含量的增加,熔体的粘度将升高而表面张力则降低,说明原因。
4.说明在一定温度下同组成的玻璃比晶体具有较高的内能及晶体具有一定的熔点而玻璃体没有固定熔点的原因。
5.某窗玻璃含14Na2O-14CaO-72SiO2(重量百分数),求非桥氧百分数。
6.网络外体(如Na2O)加到SiO2熔体中,使氧硅比增加,当O/Si≈2.5~3时,即达到形成玻璃的极限,O/Si>3时,则不能形成玻璃,为什么?
7.按照在形成氧化物玻璃中的作用,把下列氧化物分为网络变体,中间体和网络形成体:
SiO2,Na2O,B2O3,CaO,Al2O3,P2O5,K2O,BaO。
8.以B203为例解释具有混合键氧化物容易形成玻璃的原因。
9.试述微晶学说与无规则网络学说的主要观点,并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。
10.什么是硼反常现象? 为什么会产生这些现象?
11.已知石英玻璃的密度为2.3g/cm3,假定玻璃中原子尺寸与晶体SiO2相同,试计算该玻璃的原于堆积系数是多少?
12.根据教材的T—T—T曲线,计算A、B、C三种物质的临界冷却速度,哪一种物质易形成玻璃?哪一种难形成玻璃?
4. 表面结构与性质
1 .什么叫表面张力和表面能 ? 在固态下和液态下这两者有何差别 ? 2 .一般说来,同一种物质,其固体的表面能要比液体的表面能大,试说明原因。
3 .什么叫吸附、粘附 ? 当用焊锡来焊接铜丝时,用锉刀除去表面层,可使焊接更加牢固,请解释这种现象。
4 .方镁石的表面能为1000尔格/cm2,如果密度为3.68克/cm3,求将其粉碎为1u颗粒时,每克需能量多少卡 ?
5 .试说明晶界能总小于两个相邻晶粒的表面能之和的原因。
7 .1克石英在粉碎机中轧成粒度为1u的粉末时,重量增至1.02克,若这是吸附了空气中水分的结果,试求吸附水膜的厚度 ( 假定破碎后颗粒为立方体 ) 。
8 .真空中Al2O3的表面张力约为900erg/cm2,液态铁的表面张力为1729erg/cm2,同样条件下,界面张力 ( 液态铁—氧化铝 ) 约为 2300erg/cm2,问接触角有多大 ? 液态铁能否润湿氧化铝 ?
9 .表面张力为500erg/cm2的某液态硅酸盐与某种多晶氯化物表面相接触,接触角θ =45 °;若与此氧化物相混合,则在三晶粒交界处,形成液态小球,二面角φ平均为 90 °,假如没有液态硅酸盐时,氧化物-氧化物界面的界面张力为 1000dyn/cm ,试计算氧化物的表面张力。
10 . MgO-Al2O3-SiO2系统的低共熔物,放在 Si3N4陶瓷片上,在低共溶温度下,液相的表面张力为 900erg/cm,液体与固体的界面能为 600erg/cm,测得接触角为 70.52 °,
(1) 求Si3N4的表面张力。
2
2
(2) 把Si3N4在低共熔温度下进行热处理,测得其腐蚀的槽角为 123.75 °,求Si3N4的晶界能。
(3) 如果把 20 %的低共熔物与Si3N4 粉末混合,加热到低共溶温度下,试画出由低共熔物与Si3N4混合组成的陶瓷显微结构示意图。
复 习 提 纲
1 .基本概念:表面、晶界、相界、弛豫表面、重构表面、黏附、润湿、吸附
2 .固体是如何降低系统的表面能的,为什么相同组成的固体的表面能总是高于液体的表面能;
3 .固体的表面力场的分类和本质,晶体的表面结构特点,表面粗糙度、表面微裂纹对表面力场的影响;
4 .固体的界面行为对固体表面结构和性质的影响;粗糙表面的润湿行为;