(?H=1628 × 10 尔格 /cm 、γ =177 尔格 /cm ,设铜为面心立方晶体, a=3.615? )
12 .如下图为晶核的半径 r 与△ G 间的关系,现有不同温度的三条曲线,请指出哪条温度最高 ? 哪条温度最低 ? 你的根据是什么?
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13 .什么叫斯宾那多分解 ? 它和成核-生成机理有何差别 ?
14 .什么叫登山扩散 ? 为什么在散宾那多分解中能产生这种扩散,在成核-生长相变中则不能 ?
15 .在最后的形态中,成核-生长机理相变和斯宾那多相变都有可能形成三维连贯的结构,在实验上能否区别是哪种机理?
复 习 提 纲
1.什么是相变、相变过程,相变过程的分类,相变推动力,相变过程的温度条件。 2. 析晶的两个过程,均态核化和非均态核化的含义;会推导均态核化的临界半径和相变活化能;了解影响均态核化速率的因素;掌握非均态核化的相变活化能与均态核化的相变活化能的关系,能从理论上进行解释;掌握核化速率和晶化速率与温度的关系,画图说明,并指出形成晶体或玻璃有利的温度区间。总的结晶速率用什么表征。 3. 分析影响结晶速率的因素。
8. 固相反应
1.若由MgO和Al2O3球形颗粒之间的反应生成MgAl2O4是通过产物层的扩散进行的: (1) 画出其反应的几何图形并推导出反应初期的速度方程。
(2) 若1300℃时DAl3+>DMg2+0-2:基本不动,那么哪一种离子的扩散控制着MgAl2O4的生成?为什么?
2.镍(Ni)在0.1大气压的氧气中氧化,测得其重量增量(μg/cm2)如下表:
时 间 温 度 1(h) 2(h) 3(h) 4(h) 温 度 1(h) 2(h) 3(h) 4(h) 13 23 15 29 20 36 时 间 550 ℃ 9 600 ℃ 17 650 ℃ 29 700 ℃ 56 41 75 50 88 65 106 (1) 导出合适的反应速度方程; (2) 计算其活化能。 3.由Al2O3和SiO2粉末反应生成莫来石,过程由扩散控制,扩散活化能为50千卡/摩尔,1400℃下,一小时完成10%,求1500℃下,一小时和四小时各完成多少?(应用扬德方程计算)
4.粒径为1μ球状Al2O3由过量的MgO微粒包围,观察尖晶石的形成,在恒定温度下,第一个小时有20%的Al2O3起了反应,计算完全反应的时间。 (1) 用扬德方程计算
(2) 用金斯特林格方程计算
(3) 比较扬德方程、金斯特林格方程优缺点及适用条件。
5. 当测量氧化铝-水化物的分解速率时,发现在等温反应期间,重量损失随时间线性增 加到50%左右,超过50%时重量损失的速率就小于线性规律。速率随温度指数增加,这是一个由扩散控制的反应还是由界面一级控制的反应?当温度从451℃增至493℃时,速率增大到10倍,计算此过程的活化能(利用表9-1及图22进行分析)
6. 由Al2O3和SiO2粉末形成莫来石反应,由扩散控制并符合扬德方程,实验在温度保持不变的条件下,当反应进行1小时的时候,测知已有15%的反应物起反 应而作用掉了。 (1) 将在多少时间内全部反应物都生成产物? (2) 为了加速莫来石的生产应采取什么有效措施? 7. 试分析影响固相反应的主要因素。
8. 如果要合成镁铝尖晶石,可供选择的原料为MgCO3、Mg(OH)2、MgO、Al2O33H2O、γ-Al2O3、α-Al2O3。从提高反应速率的角度出发,选择什么原料较 好?请说明原因。
复 习 提 纲
1. 广义固相反应的共同特点;固相反应机理;固相界面上的化学反应的三个过程。 2. 固相反应的一般动力学关系及其意义;解释化学动力学范围;解释扩散动力学范围的特点,扩散动力学范围的三个动力学方程的表达式、各自所采用的模 型极其适用范围、有何优缺点。
3. 分析影响固相反应的因素。
9.烧结
1.烧结推动力是什么? 它可凭哪些方式推动物质的迁移,各适用于何种烧结机理?
2.烧结过程是怎样产生的,各阶段的特征是什么?
3.下列过程中哪一个能使烧结体强度增大,而不产生坯体宏观上的收缩? 试说明之。 (a) 蒸发冷凝; (b) 体积扩散; (c) 粘性流动; (d) 表面扩散; (e) 溶解沉淀
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4.某氧化物粉末的表面能是1000erg/cm,烧结后晶界能是550erg/cm今用粒径为1μm的粉料(假定为立方体)压成1cm的压块进行烧结,试计算烧结时的推动力。
5.试就 (a) 推动力来源; (b) 推动力大小; (c) 在陶瓷系统的重要性来区别初次再结晶,晶粒长大和二次再全结晶。
6.有人试图用延长烧结时间来提高产品致密度,你以为此法是否可行,为什么了?
7.假如直径为5μm的气封闭在表而张力为280达因/厘米的玻璃内,气孔内氮气压力是0.8大气压,当气体压力与表面张力产生的负压平衡时,气孔尺寸是多少?
8. 在1500℃,MgO正常的晶粒长大期间.观察到晶体在1小时内从直径从1μm长大到10μm ,在此条件下,要得到直径20μm的晶粒,需烧结多长时间? 如已知晶界扩散活化能为60KCal/mol,试计算在1600℃下4小时后晶粒的大小,为抑制晶粒长大,加入少量杂质,在1600℃下保温4小时,晶粒大小又是多少?
9.假定NiCr2O4 的表面能为600erg/cm2,由半径 0.5μm 的NiO和Cr2O3粉末合成尖晶石。在1200℃和1400℃时Ni2+和Cr3+离子的扩散系数分别为:Ni2+在 NiO中
-11-1023+-11-102
D1473=1×10;D1673=3×10cm/s ;Cr在Cr2O3中D1473 =7×10;D1673=10cm/s ,求在1200℃和1400℃烧结时,开始1秒的线收缩率是多少?(假定扩散粒子的半径为 0.59?)
10.材料的许多性能如强度、光学性能等要求其晶粒尺寸微小且分布均匀,工艺上应如何控制烧结过程以达到此目的?
11.试分析二次再结晶过程对材料性能有何种效应?
12.特种烧结和常规烧结有什么区别? 试举例说明。
13.(a) 烧结MgO时加入少量FeO,在氢气氛和氧分压低时都不能促进烧结,只有在氧分压高的气氛下才促进烧结;
(b) 烧结Al2O3时,氢气易促进致密化而氮气妨碍致密化。试分析其原因。
14.某磁性氧化物材料被认为是遵循正常晶粒长大方程。当颗粒尺寸增大超出1μm的平均尺寸时,则磁性和强度等性质就变坏,未烧结前的原始颗粒大小为0.1μm 。烧结30分钟使晶粒尺寸长大为原来的3倍。因大坯件翘曲,生产车间主任打算增加烧结时间。你想推
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荐的最长时间是多少?
10. 腐蚀与防护
1. 名词解释及符号意义
全面腐蚀 局部腐蚀 点腐蚀 晶间腐蚀 应力腐蚀 腐蚀疲劳 涡流腐蚀 缝隙腐蚀 KISCC da/dt
2. 以不锈钢在充气的NaCl溶液中孔腐蚀为例,简述小孔腐蚀的机理。
3. 为提高18Cr-9Ni不锈钢的抗点蚀性能,可在钢中加入哪些元素?
4. 应力腐蚀裂纹扩展速率da/dt与KI值之间的关系如图 11.2 所示,试指出曲线上的两个端点各代表材料的什么特征值?并根据此图说明裂纹扩展速率da/dt与KI值的关系。
5. 影响晶间腐蚀的因素有哪些?
6. 简述应力腐蚀的机理及减少应力腐蚀的措施。
7. 试述硅酸盐材料的腐蚀机理及影响腐蚀的因素。
8. 玻璃的腐蚀有哪几种形式?简要说明之。
9. 混凝土的腐蚀有哪几种形式?简要说明之。
10.以Al2O3/SiC复合材料为例说明陶瓷基复合材料的氧化行为。
11.什么是高分子材料的腐蚀?有何主要表现?
12.何为高分子材料的物理老化?其特点是什么?物理老化对性能有何影响?
11.腐蚀与防护
1 解释下列概念
疲劳 低温疲劳 热疲劳 韧 - 脆转化温度 氢致断裂 疲劳强度 蠕变强度 2 试述疲劳失效的特点。
3 分析材料高温下的失效方式。 4 简述氢脆的类型。 5 试述氢致开裂机理。