第十四章 羧酸及其衍生物
一选择题
1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:
(A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成? (A) LiAlH4 (B) NaBH4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H2 3. 比较取代羧酸FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大小是:
(A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 ?C)后发生什么变化?
(A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味?
(A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质:
(A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 7. 增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的:
(A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚和甲酸丁酯 8.下列反应经过的主要活性中间体是:
(A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 乃春(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) CONH NH 2
2+ Br 2 NaOH + CO
2
9. 下列反应经过的主要活性中间体是:
(A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 氮宾(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) O
NaOEt EtOOCCH 2 CH 2CH 2 CO 2 Et 2CHEtOH CO2Et10. Claisen酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是
(A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出?-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出?-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出?-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出?-C 11. 可以进行分子内酯缩合的二酯是:
(A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 12. 乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？
O
OOOOCCH3
CH2CH CCH3OCCH3A . B . C . D .COOH COOHCOOH COOH
13. 制备?-羟基酸最好的办法是:
1
(A) ?-卤代酸与NaOH水溶液反应 (B) ?,?-不饱和酸加水 (C) ?-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取
(D) ?-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应 14. O O OHO 3 C CHCOC 2 H 5 是什么异构体? CHCH3CCH2COC2H5与
(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?
OO
(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5
OOO (D)H5C2OCCH2COC2H5(C)CH3CCH2NO2
16． 以下反应的主要产物是: CH2Cl C2H5ONa?+ CH2CO2C2H5 CHOH25ClCN (A)(B)CH2CHCO2C2H5CH2Cl CNCHCO2C2H5Cl
CN
(C)(D) CH2CHCO2C2H5 CNCO2C2H5 CNCHCO2C2H517． CO2EtCN 化合物 EtO 2C 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?
OO O (A) (C)
O
二、填空题 1.
CO2EtO(B)CO2EtCO2EtCH3CHCO2EtCO2EtEtO2CCO2Et(D)OEtO2CCH3CHCO2EtCH3CHCOOC2H5
C2H5ONa?
CH2COOC2H5
2. 写出DMF的构造式：
3. CH3CH2COCl + CH3CH2NH2 ? 4. (1)OH- / H2O(1) NaOEt 2
CH(COOEt)2(2)?CO2Et(2) H / H2O /+?2
5.
6.
NH2?CHCOH22(CH3)2C(COOH)2 ? 7. COOH ? COOH (1) CO2Mg/Et2OHCl?+8. (2) H3O
Et2O, FeCl39. ?PhCOCl+CH3CH2CH2CH2MgCl-15?? O10.
O + CH 3NH 2 (1mol) ?
O
11. (1) NaOC2H5,C2H5OH ?+CH5COCH3 C6H5CO2C2H5+ 6 (2) H3O
CO2Et12.
EtONa?CH2(CO2Et)2 +
EtO2C
NH13.
14.
CH2(COOEt)2+CN?CH3CHCH2COOHBr?CH3CHCH2COOHOH+H?
K2Cr2O7H+
Zn15． (CH3)3CCHO+BrCH2CO2C2H5PhH/
(1) 2 NaOC2H5,C2H5OH16． CH 2(COOC 2 H 5 ) 2??
(1) NaOC2H5 , C2H5OH17.
?CH3COCH2CO2C2H5() ClCH2CO2C2H5 2 18． CO2H( ) Hg(OOCCH13)2,H2O ?-CO2H
(2) H3O+(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br+(3) H3O,,_CO2?( ) NaBH24,OH,CHOH,OH-(1) NaOCH33?3
19．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4
COOH +H,?20．
CH 2 OH O
COOEt-21． OH?H2O/
OO22. ( ) CH13MgI,Et2O?(C6H10O2)CH3CCH2CH2COCH2CH3+ ( ) HO23 CHO23． CHCH2CN E tONa+?CHCOOEt2
EtOH,NaKHCO3?2CH2O CH+2(CO2Et)224.
25 O 16． 17．
O+CNEt3N , (CH3)3COH?OO+CH3CCH2COOEt(1)EtONa_(2)KOH H2O(3)HO+,D3?OCOOEt(1)EtONa HCl? Br(2)
O三、合成题
O
1. 环戊酮
O
O2. 甲苯,丙二酸酯,乙醇 PhCH2CH(C2H5)COOC2H5 3. 甲苯 间硝基苯甲酸
4. 对甲苯胺 对氨基苯甲酸
5. CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH 6. CH3COCH3 (CH3)3CCO2H
COOH7. 以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物 8. 从丙二酸酯合成HO2CCH2CH2CH2CO2H
4
9. 完成下列转变: PhCH3PhCH2CO2HOH
10. 由环己酮与C3或C3以下的有机原料合成化合物 CH2COOH CH 3 CH2COOHCH311.
NO2OH
12．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 13．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 14．环己酮 HO(CH2)5COOH
15．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 16．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸
17．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2
18. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH
O 19. 由甲苯和4个C以下有机物合成
Ph
CH2CH2COOH CO2Et20．由4个C和4个C以下的有机原料合成：
HO 2 C OH 21.由4个C和4个C以下的有机原料合成： HO2COH
OCH2C6H522.由苯出发合成化合物
CH2CCHCOOC2H5C6H5CH2
23..以C4或C4以下的有机原料合成化合物 C2H5C2H5 COOHC6H5COCOC24.．
CH3CH2Br
25．以环己醇为原料合成化合物:
CH3CCOOCC2H5CH3C2H5OCOOC2H5COOH
BrBr26． 由苯甲酸合成
Br
27．以C3或C3以下有机原料合成化合物
28．以C3或C3以下有机原料合成化合物
OOOCOOC2H5HOOC5
OCOOH