29．从1-丁醇出发合成化合物 CH3CH2CH2CHCHCOOC2H5
OHCH2CH330. 以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物 O2NCHCHCOOH OHCH3
OO31．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物
HOOCCHCCCHCOOHO
C6H5C6H5C6H5CCHCOO32. 以苯，乙醇为原料合成化合物 C2H5 CH2CH2COC6H5
四、推结构
1. 分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182 ?C。试写出A,B,C的结构式。 2. 某化合物A, 分子式为C5H8O2, 具有酯的香味, 且可吸收1mol的Br2, 将A在酸的催化下水解得B(C2H4O2)与C(C3H6O),C具有银镜反应, 试推测A,B,C的结构。 3. 试以化学方法区别下列化合物： 乙二酸 , 丙二酸 , 丁二酸 , 己二酸
4. 分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物,A与碳酸钠作用放出CO2,B和C不能。用氢氧化钠溶液加热水解,B的水解馏出液可发生碘仿反应,C的水解馏出液不能。试推出A,B,C可能的结构。
5．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 6．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。
7．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子
乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下 ?/: 2.1 (单,3H) ,2.5 (四重峰,2H) ,1.1 (三重峰,3H)
试推断(A),(B)的结构并解释。 8．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为?=1.3(3H,单峰),?=1.7 (2H,三重峰),?=2.1 (3H,单峰),?=3.9 (2H,三重峰)。试推测产物结构。
9．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。
10． 某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪
6
色。试推测A至D的结构式。
五、机理题
1. 预料下述反应的主要产物, 并提出合理的、分步的反应机理。
-+ CH3CHCH2ONa 2CH3COOC2H52. 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。 HC C2H5
COOC2H53．
C2H5ONaCH3? CH 2 COCH 3
H
MgBr4． ?T??òò???+HCOOEt
、
5．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
OCNH2NaOX 2 CH2=CHCOCH2CH3 +CH2(COOEt)2 C H 3C H 2 ONa O6．
C2H5ONaCH3 COOC2H5C2H5OHOCH3COOC2H5
7． OH+OHCOH 2 2 O + HO
8． CH2(COOCH3)2 9．
Br2O(1)NaOCH3/CH3OH OO(2)OCOOCH3(3)H+KOH+HOOCOOH
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