石膏为单斜晶系含水硫酸钙（CaSO4·2H2O）的矿石；知母为百合科植物知母Anemarrhena asphodeloides Bge.的干燥根茎；炙甘草为豆科植物甘草Glycyrrhiza uralensis Fisch.的干燥根茎；粳米为禾本科植物稻Oryzasativa L.的种仁。石膏、知母、炙甘草购自浙江中医药大学实验药厂，粳米购于市场，经浙江中医药大学葛尔宁研究员鉴定。所用试剂均为分析纯，水为去离子水。
2 方法与结果
2.1 方剂剂量《伤寒论》中白虎汤原方为“石膏一斤，知母六两，甘草二两，粳米六合，以上四味，以水一斗，煮米熟”。根据考证［11～13］，汉代一斤等于十六两，一升等于十合，一斗等于十升，一两折合为现今13.75 g，一升为200 ml。故原方剂量换算成现今单位为石膏220 g，知母 82.5 g，甘草为27.5 g，粳米120 ml（以量筒量取10次120 ml粳米称重均值102.16g为用量），用水2 000 ml。
2.2 单味药及配伍条件下供试溶液制备及分析方法各药物组用原方剂量，以去离子水为溶剂，于烧杯中浸泡30 min，然后煮沸20 min，纱布过滤，定容至500 ml。精密量取25 ml，加10％三乙醇胺10 ml，去离子水50 ml，以1 mol/L氢氧化钠溶液调pH为13，加钙指示剂少许，用EDTA标准液（0.051 0 mol/L）进行滴定，直至无色透明药液由紫红变为纯蓝、浅黄色药液由桔红变为翠绿时为止。根据EDTA标准液消耗量计算Ca2＋含量。每组平行测量3次，取平均值。
2.3 石膏及复方Ca2＋溶出试液制备及分析方法将单味石膏及复方各分10组（分组为：浸泡5，10，15，20 ，25，30 min及煮沸5，10，15，20 min），各药物组用原方剂量，以去离子水为溶剂，在取样时间点将药液用纱布过滤，定容至100 ml。精密量取20 ml，其后步骤均与上述方法相同。
2.4 结果
2.4.1 白虎汤中各单味药Ca2＋含量见表 1。不同配伍条件下药液中Ca2＋含量变化见图 1。表1 白虎汤中各单味药石膏含量（略）
2.4.2 石膏及复方汤剂中不同浸泡和煎煮时间Ca2＋溶出量变化见图 2。
3 讨论
本研究结果显示，原方各单味药500 ml水煎药液中均含钙，其中石膏水煎药液中含钙量最高，为3.854 mg·g-1，其次为知母3.202 mg·g-1、甘草2.787 mg·g-1，粳米含钙量最低，为0.160 mg·g-1。通过比较各配伍组理论钙含量与实测钙含量，可以看出，除石膏与甘草配伍组实测钙含量较理论值略高外，其余各组实测钙含量均低于理论值。可见，除石膏与甘草配伍能增加其Ca2＋溶出量外，在其它配伍组中石膏中Ca2＋溶出量均减小。有文献报道，石膏在复方条件下Ca2＋溶出量较单味药或双味药配伍时增加［6～9］。通过比较同剂量石膏单味药及配伍条件下500 ml水煎药液中总钙含量，单味石膏500 ml药液中钙含量为211.97 mg·g-1,除略高于石膏与粳米配伍组外，均低于其它各配伍组。但原方各单味药中均含钙，单比较石膏与各配伍组钙含量会存在一定误差，并不能真实反应石膏在药液中Ca2＋溶出量变化。
石膏是含结晶水硫酸钙（CaSO4·2H2O），属于矿物药物，纯净CaSO4是微溶物质，其溶解度在0～40 ℃之间随温度升高而增加，但温度超过40 ℃其溶解度随温度升高而降低［14］。但有学者认为石膏属于矿物药物，应先煎久煎，才可使有效成分溶出，并且临床运用石膏亦主张先煎［1，15］。通过比较单味石膏及复方不同浸泡及煎煮时间100 ml药液中Ca2＋含量可以看出，不论是单味石膏还是复方配伍，药液中Ca2＋溶出量均随浸泡时间增加而增大，但随煎煮时间的延长而降低。可见，石膏先煎、久煎并不能有效增加药液中Ca2＋溶出量，并且随着煎煮时间的延长，药液中Ca2＋溶出量反而逐渐降低。故石膏应避免先煎，并在煎煮前先尽量浸泡30 min以上，以增加石膏中Ca2＋的溶出，但应避免长时间煎煮，以防药液中Ca2＋逐渐沉淀。