高分子化学题库(3)

2020-06-03 14:19

(3)PMMA:

45.从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

46.按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?

47.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设?

48.共聚物平均组成的控制?

49.竞聚率的定义?说明其物理意义?如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性?如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚?

50.简述几种典型竞聚率数值的意义,以r1 = k11 / k12为例 r1 = 0, r1 = 1 ,r1 = ¥,r1 < 1, r1 > 1,

51.在自由基共聚反应中,苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯,若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何?为什么?

52.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向?

53.Q-e概念?

54.比较本体聚合和悬浮聚合的过程特征有何异同

55.悬浮聚合法生产聚氯乙烯,为什么采用高活性和中活性引发剂并用的体系?

56.氯乙烯悬浮聚合时,选用半衰期适当(2hr)的引发剂,基本上接近匀速反应,解释其原因。

57.根据乳胶粒发育情况和相应的速率变化,可将乳液聚合过程分成哪三个阶段?各有什么特征?

58.为什么乳液聚合可以同时获得高的聚合速度和聚合度?

59.简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?

60.乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,然后进入恒速聚合。之后,聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。

61.乳化剂的作用有哪些?并简述增溶的原因。

62.简述乳液聚合的几种成核机理

63. 比较自由基聚合的四种聚合方法。

64.活性阴离子聚合难终止的原因?

65.活性聚合四大特征?

66.何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合?

67.写出萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯阴离子聚合的反应机理及KNH2-液氨体系引发苯乙烯阴离子聚合的机理。

68.谈谈你对活性聚合物的理解。

69..用TiCl4作催化剂和水作共催化剂,使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚合时,实验的聚合速率方程式为Rp=k[TiCl4][M][H2O]0

如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催化剂络合物。试写出这个聚合反应的机理。

70.正离子聚合反应为什么常在低温下进行?

11

71.较自由基聚合与离子聚合聚合机理的差别。

72.从引发剂、单体、活性中心、主要终止方式等方面比较自由基聚合和阳离子聚合,采用哪种简便的方法可以鉴别属于哪种聚合机理

73、何谓离子交换树脂?离子交换树脂有几种类型?

74. 丙烯进行自由基聚合、离子聚合及配位阴离子聚合时能否形成高分子聚合物?为什么? 75.使用Ziegler-Natta引发剂时,为保证实验成功,需采取哪些必要的措施?

76.使用Ziegler-Natta催化剂时须注意什么问题,聚合体系、单体、溶剂等应采用何种保证措施?聚合结束后用什么方法除去残余催化剂?

77.试说明低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的聚合机理的不同

78.试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时,能否形成高分子量聚合物的原因。

79.简述配位聚合的主要特征。

80.何谓开环聚合?以氢氧化钠为引发剂,水为链终止剂,写出环氧乙烷开环聚合合成端羟基聚氧化乙烯基醚有关的化学反应方程式。

81.为提高聚甲醛的热稳定性,可以采取的两个措施是什么?

82.聚合物化学反应有哪些特征?与低分子化学反应有什么区别?

83.无规降解与聚合物的结构有何关系?举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反应方程式?

84.聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?评价聚合物的热稳定性的指标是什么?

85.解释下列现象

a) 聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速率逐渐增加;b)通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素非常困难。 维素。

名词解释

1.结构单元

2重复单元及平均聚合度

3结构单元、重复单元和单体单元 4官能度 5聚合度 6加聚反应

7分子量分布指数 8反应程度

9反应程度和转化率

10相对分子质量分布曲线 11平均官能度与摩尔系数 12凝胶点

13线型缩聚合,体型缩聚 14聚合上限温度 15笼闭效应 16引发剂半衰期 17引发剂效率 18诱导分解 19自动加速效应

12

20 S形聚合 21动力学链长 22链转移反应 23向单体转移常数

24歧化终止 25链增长反应 26阻聚剂 27缓聚剂 28共聚物

29自由基共聚合反应 30竞聚率

31理想恒比共聚 32 Q,e概念 33本体聚合 34溶液聚合 35悬浮聚合 36乳化剂 37乳液聚合 38乳化作用 39临界胶束浓度 40增溶作用 41三相平衡点

42自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合 43配位聚合 44立构规整度 45立体异构

46 Ziegler-Natta聚合 47环氧值 48热塑性

49热塑性塑料和热固性塑料 50热塑弹性体 51聚合物的老化

13

答案

1、

2、104~106

3、碳链聚合物、 杂链聚合物 、 元素有机聚合物 和 无机聚合物 4、塑料、橡胶、纤维、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物 5、缩聚反应、加聚反应 连锁聚合反应、逐步聚合反应 6、,单体单元、重复单元、链节

7、己二酸、己二胺 8、异戊二烯

9、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 10、玻璃化温度、熔点

11、消去反应、化学降解、链交换反应

12、加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。 13、低浓度、高浓度 14、20

15、对分子质量的影响因素和控制、凝胶点的控制、逐步特性 16、溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚 17、对苯二甲酸、乙二醇 18、甲酯化、 酯交换、终缩聚

19、聚对苯二甲酰乙二醇酯、乙二醇、线性缩聚、甲酯化、酯交换 20、涤纶聚酯、聚酰胺-66

21、碱催化而且醛过量、酸催化而且酚过量 22、逐步、可逆

23、缩聚反应、逐步聚合

24、脱除小分子,使反应向正方向移动,提高产物分子。 25、连锁、逐步、聚氯乙烯、聚环氧乙烷

26、自由基聚合、阳离子聚合、配为聚合、自由基聚合、阴离子聚合 27、自由基聚合、 阳离子聚合、阴离子聚合 28、增高、转化率、无关、提高聚合度 29、降低、降低

30、单体的转化率、和反应程度

31、油溶性、引发剂、乳液聚合应选择、水溶性

32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能 33、诱导分解、笼蔽效应

14

34、等活性理论、稳态假设

35、玻璃化转变温度、粘流温度、熔点 36、[M·]增加,τ延长 37、引发剂、温度

38、自动加速现象、凝胶效应、体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制; 39、不需要、需要

40、偶合终止、和歧化终止 41、偶合终止、歧化终止

42、广、温和、无规、嵌段、接枝、星形、梯度 43、增大、增大、不变、增大

44、无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物 45、控制转化率的一次投料比、补加活泼单体

46、均聚和共聚链增长速率常数之比、理想恒比共聚、交替共聚、[M1]/[M2]=(1-r2)/(1-r1) 47、r1r2 = 1

48、恒比点、小于、小于

49、竞聚率倒数、K12、共轭效应、极性效应 50、偶合、歧化、_向单体转移 51、预聚、后聚合两段 52、体积收缩、粘度

53、引发剂、单体、均相、加热聚合 54、单体、水、油溶性引发剂、分散剂

55、水、单体、分散剂、油溶性引发剂, 分散剂和搅拌,水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。 56、悬浮、80~85℃、分散剂 57、过硫酸盐、聚乙烯醇

58、难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水 59、乳液聚合 60、滴液漏斗

61、单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂

62、聚合速率、聚合度、两者都与胶粒数呈一次方的正比关系 63、单体、引发剂、水和乳化剂,胶粒内,增速期、恒速期、减速期 64、乳化剂浓度、搅拌强度 65、水溶液、胶束和液滴

66、胶束成核、水相成核和液滴成核

67、本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合 68、阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合 69、碱金属、碱金属配合物、强碱

70、是在低温下进行,向单体转移是主要的链终止方式 71、快引发、快增长、难终止; 低温高速,高分子量 72、链增长中有重排反应、较低、温度较低使聚合速率提高

73、慢引发,快增长,速终止快引发;快增长,难终止,易转移;快引发,慢增长,易转移,无终止。

74、共价键、离子对、自由离子、增大 75、阴离子聚合

76、均聚增长能力和交叉增长能力之比,恒比共聚,交替共聚

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