4. 氯化氢冷却、干燥、净化和水吸收成高纯盐酸 第二节 PVC工艺流程
一. 乙炔工段 1. 乙炔气体生产
CaO＋3C→CaC2＋CO－464kJ/mol
CaC2＋2H2O → Ca(OH)2＋C2H2＋130kJ/mol 副反应
CaO＋H2O → Ca(OH)2 ↓ CaS＋2H2O → Ca(OH)2＋H2S↑ Ca3N2＋6H2O → 3Ca(OH)2＋2NH3↑ Ca3P2＋6H2O → 3Ca(OH)2＋2PH3↑ Ca3As2＋6H2O → 3Ca(OH)2＋2AsH3↑ Ca2Si＋4H2O → 2Ca(OH)2＋SiH4↑ 2. 乙炔气体净化
1) 经过次氯酸钠溶液
H2S＋4NaClO→ H2SO4＋4NaCl PH3＋4NaClO→ H3PO4＋4NaCl
AsH3＋4NaClO→ H3AsO4＋4NaCl SiH4＋4NaClO→ SiO2＋4NaCl ＋3H2O 2) 经过加氢氧化钠
H3PO4＋3NaOH→Na3PO4＋3H2O H2SO4＋2NaOH→Na2SO4＋2H2O CO2＋2NaOH→Na2CO3 二. 氯化氢气体制备
1. 氯化氢合成盐酸 H2 ＋Cl2→ 2HCl
2. 氯化氢冷却、干燥和净化 三. 氯乙烯的制备 1. 氯乙烯合成
C2H2＋HCl→ CH2CHCl
大量未反应的乙炔、氮气、氢气、HCl和CO2
副反应乙醛、乙烯基乙炔、二氯乙烷、二氯乙烯（包括顺式和反式）三氯乙烯、三氯乙烷等多氯化物。 2. 氯乙烯净化
粗氯乙烯净化碱洗除HCl CO2 氯乙烯的精馏
1低沸塔除低沸点物如乙炔、氮气和氢气
2高沸塔除高沸点物如乙醛、乙烯基乙炔、二氯乙烷、二氯乙烯（包括顺式和反式）三氯乙烯、三氯乙烷等多氯化物 四. 聚乙烯工艺
1. 聚乙烯合成在聚合釜
nCH2CHCl→ —[CH2CHCl]n— 2. 聚乙烯的干燥和包装
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第三部分 离子膜法制碱工艺氯碱中控分析
第一章 岗位任务
1. 全面负责车间工艺生产中间控制分析、开停设备排气及置换分析和动火分析工作。
2. 严格遵守劳动纪律、工艺纪律。
3. 认真完成本分厂分析工作，按时、按地取样分析，及时将分析结果报告于生产岗位。
4. 认真负责、仔细地进行各项分析数据的测定。 5. 发现生产控制分析异常，应及时与有关工段联系。 6. 认真做好动火分析。
第二章 工艺指标
1 . 开停车设备排气，动火分析指标表1 内 容 组分 C2H2 大气中 VC H2 NH3 H2 设备排N2后 O2 NH3 指标 指标(%) ≤0.20 ≤0.20 ≤0.40 ≤1.00 ≤0.40 ≤3.00 ≤0.50 2. 中间过程控制分析指标（部分）表2 氯化钠 氢氧化钠 一次盐水 碳酸钠 游离氯 pH值 次氯酸钠 配置槽溶液 亚硫酸钠 氯化钡 氯化铁
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305±5g/L -- -- 未检出 -- -- 2% -- 1% 氢氧化钠 碳酸钠 氯化钠 游离氯 pH值 硫酸盐 钙、镁离子 铁离子 精盐水 氯酸钠 硅 碘离子 铝 镍 Sr 钡 固体悬浮物 氯化钠 游离氯 pH值 硫酸盐 钙、镁离子 铁离子 二次精盐水 氯酸钠 硅 碘离子 铝 镍 Sr 钡 氯化钠 泥浆分析 SS 排放盐泥中固液比 阳极循环液中氯化钠 阳极循环液中硫酸盐 离子膜电解 阳极循环液中pH值 液碱中氢氧化钠 液碱中氯化钠 液碱中氯酸钠
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10% 20% 305±5g/L 未检出 9~11 ≤5g/L ≤10mg/L ≤0.2mg/L ≤5g/L ≤2.3mg/L ≤0.2mg/L ≤0.1mg/L ≤0.01mg/L ≤2.5mg/L ≤0.2mg/L ≤1mg/L 305±5g/L 未检出 9~11 ≤5g/L ≤0.02mg/L ≤0.2mg/L ≤5g/L ≤2.3mg/L ≤0.2mg/L ≤0.1mg/L ≤0.01mg/L ≤0.1mg/L ≤0.2mg/L 19.50% 10.00% H2O=70% ≈200 ≤7g/L 9~11 ≥32% ≤40ppm ≤15ppm 液碱中Fe2O3 总酸度 高纯盐酸 钙、镁离子 游离氯 铁 湿氯气 氯气 氯气中氧 氯气 干氯气 氯气中水 氯气中三氯化氮 填料塔 氢气 硫酸纯度 氢气纯度 氢气中氧 氯化氢纯度 游离氯 氯气纯度 液化废气 氯气中氢 三氯化氮 浊度 纯水 电导率 二氧化硅 铁离子 ≤3ppm ≥31% ≤3ppm 未检出 ≤10ppm ≥99.5% ≤0.8% ≥98% ≤50ppm ≤2ppm ≥98% ≤2% ≥94% -- ≥70% ≤0.8% -- -- ≤5us/cm ≤0.1mg/L ≤0.3mg/L 氯化氢气
第三章 一次盐水
第一节 粗盐水分析
一. 氯化钠含量的测定
1. 原理：在中性溶液中，硝酸银与氯化钠溶液反应生成白色的氯化银沉淀，以铬酸钾溶液作指示剂，当硝酸银与氯化钠溶液反应完全后，硝酸银立即与铬酸钾作用，生成红色的铬酸银沉淀为结束。其中有关化学反应方程式如下：Ag+ + Cl- = AgCl ↓ 2Ag+ + CrO4- = Ag2CrO4 ↓
2. 测定步骤：2.1 用移液管吸取一次盐水l0ml试样到l00ml容量瓶，加入蒸馏水至刻度线并混合均匀。
2.2 用移液管吸取l0ml溶液到250ml锥形烧瓶中，加入大约50ml的蒸馏水。加入
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1~2滴酚酞，若溶液显微红色，以0.1mol/L标准溶液硫酸滴定至无色，再)加入lmL铬酸钾溶液作指示剂，用标准的0.1mol/L标准溶液硝酸银溶液滴定试样，并且不停的缓慢摇晃溶液（保持不停的缓慢的震荡溶液），继续滴定直到溶液的颜色刚好砖红色，经充分摇动后不消失即为终点。
3. 计算：NaCl(g/L)=
C?V1?0.05844?1000+K
V?10/250式中：C——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；V1——所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；V——取样体积；0．05844——与1.00mL浓度为1.000mol/L硝酸银标准溶液相当的NaCl的质量，g;；K——氯化钠浓度的温度校正值。如下表3
表3 氯化钠浓度的温度校正值K 测定温度(℃) 10 11 12 13 14 15 16 17 18 K(g/L) -1.30 -1.18 -1.06 -0.94 -0.82 -0.70 -0.56 -0.42 -0.28 测定温度(℃) 19 20 21 22 23 24 25 26 27 K(g/L) -0.14 0.00 0.16 0.32 0.48 0.64 0.80 0.94 1.08 测定温度(℃) 28 29 30 31 32 33 34 35 36 K(g/L) 1.22 1.36 1.50 1.66 1.82 1.98 2.14 2.30 2.48 测定温度(℃) 37 38 39 40 41 42 43 44 45 K(g/L) 2.66 2.84 3.02 3.20 3.36 3.52 3.68 3.84 4.00 4. 注意事项：1 本法滴定过程控制pH在中性或微碱性溶液（即pH为6.5~10.5），在酸性溶液中，由于铬酸银溶于酸，使滴定结果编高，而在碱性溶液中，银离子又生成灰黑色氯化银沉淀，影响滴定和终点。2 在滴定过程中，氯化银沉淀能吸附氯离子，铬酸银沉淀将过早地出现，因此保持不停的缓慢的震荡溶液，使吸附氯的离子重新反应生成氯化银沉淀。3 盐水的密度和比容随温度而变，分析结果必须进行温度校正，不同温度时，氯化钠浓度的温度校正值如表3。4 为了防止试样过饱和和析出氯化钠晶体而影响分析结果，可以用保温瓶取样。5 根据氯化银溶度积（Ksp1.8×10-10）铬酸银溶度积（Ksp2.0×10-12）计算，被测溶液中CrO4- 浓度为1.1×10-2mol/L，稍过量硝酸银恰好能生成砖红色铬酸银沉淀，但由于铬 酸钾颜色本身黄色较深，终点不易观察，所以实际用量要比理论量少一些，一般络酸银浓度为2.6×10-3~5.2×10-3mol/L，即50~100mL滴定溶液中需要加入lml5%铬酸钾溶液。 二. 氢氧化钠和碳酸钠含量的测定
1. 原理（引用GB/T4348.1）
1.1 氢氧化钠含量测定的原理：试样溶液中先加入氯化钡，则碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后用酚酞作指示剂，用盐酸滴定至终点。
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