阳离子的分离与鉴定
每组分出后，继续再进行组内分离，直至鉴定时相互不发生干扰为止。在实际分析中，
如发现某组离子整组不存在（无沉淀产生）、这组离子的分析就可省去。从而大大简化了分
析的手续。
1. 第一组 盐酸组阳离子的分析
本组阳离子包括Ag+、Hg22+、Pb2+，它们的氯化物难溶于水，其中PbCl2可溶于NH4Ac
和热水中，而AgCl可溶于NH3x H2O中,因此检出这三种离子时，可先把这些离子沉淀为氯
化物，然后再进行鉴定反应。
本组阳离子与其它组阳离子的分离
取分析试液20滴，加入6mol L 1 HCl至沉淀完全，离心分离。沉淀用1mol L 1 HCl
数滴洗涤后按下法鉴定Pb2+、Ag+、Hg22+的存在(离心液中含二～六组阳离子，应保留)。
(1) Pb2+的鉴定
将上面得到的沉淀加入3mol L 1 NH4Ac 5滴，在水浴中加热搅拌，趁热离心分离，在
黄色沉淀表示有Pb2+存在。沉淀用3mol L 1 NH4Ac离心液中加入K2Cr2O7或K2CrO4 2～3滴，
数滴加热洗涤除去Pb2+，离心分离后，保留沉淀作Ag+ 和Hg22+的鉴定。
PbCl2 + Ac = [PbAc]++ Cl
[PbAc]+ + CrO4 2 = PbCrO4↓+ Ac
(2) Ag+和Hg22+的分离和鉴定
1 将上面保留的沉淀，滴加6molxLNH3x H2O 5～6滴，不断搅拌，沉淀变为灰黑色，表
示有Hg22+存在。
Hg2Cl2 + 2NH3 = HgNH2Cl↓+Hg↓+ 2NH4++ Cl
离心分离，在离心液中滴加HNO3酸化，如有白色沉淀产生，表示有Ag+ 存在。
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl
[Ag(NH3)2]+ + Cl + 2H+ = AgCl↓+ 2 NH4+
第一组阳离子的分析步骤如下表。
表 第一组阳离子分析
PbCl2、AgCl、Hg2
Cl2 4–
溶液 沉淀
[PbAc]+ AgCl、Hg 2Cl2
K2CrO4 沉淀
PbCrO4
(黄色) 3)2]+ HgNH2Cl + Hg
HNO3 (灰黑色)
沉淀 AgCl (白色)
2. 第二组 硫酸组阳离子的分析
本组阳离子包括Ba2+、Ca2+、Pb2+，它们的硫酸盐都难溶于水，但在水中的溶解度差异
较大，在溶液中生成沉淀的情况也不同，Ba2+能立即析出BaSO4沉淀，Pb2+缓慢地生成PbSO4
沉淀，CaSO4溶解度稍大，Ca2+只有在浓的Na2SO4中生成CaSO4沉淀但加入乙醇后溶解度
能显著地降低。
用饱和Na2CO3溶液加热处理这些硫酸盐时，可发生下列转化。
MSO4 + CO32 = MCO3 + SO42
虽然BaSO4的溶解度小于BaCO3，但用饱和Na2CO3反复加热处理，大部分BaSO4也可
转化为BaCO3。这三种碳酸盐都能溶于HAc中。