1.
①??? 异构包括结构异构和立体异构,其中立体异构还包括几何异构、顺反异构、构象异构。
②? 可用聚合物的立构规整度来评价。立构规整度;立构规整聚合物占全部聚合物的分数。2.
①? 全同聚丙烯间同聚丙烯
②全同聚环氧丙烷间同聚环氧丙烷
③顺1,4-聚丁二烯反1,4-聚丁二烯全同1,2-聚丁二烯间同1,2-聚丁二烯
④CH2=CH-CH=CH2-CH3
1 2 3 4 5
1,4-聚合:
全同顺1,4-聚-1,4戊二烯间同顺1,4-聚-1,4戊二烯
全同反1,4-聚-1,4戊二烯间同顺1,4-聚-1,4戊二烯
1,2聚合:
全同1,2-(甲基顺式)聚-1,4戊二烯全同1,2-(甲基反式)聚-1,4戊二烯
间同1,2-(甲基顺式)聚-1,4戊二烯间同1,2-(甲基反式)聚-1,4戊二烯
3,4-聚合:
全同3,4(甲基全同)-聚-1,4戊二烯间同3,4(甲基全同)-聚-1,4戊二烯
⑤全同1,4-聚异戊二烯间同1,4-聚异戊二烯全同3,4-聚异戊二烯
间同3,4-聚异戊二烯
3.
①???? 配位聚合从反应历程定义,主要是从单体如何与活性中心发生作用角度分析反应,主要特点参书151页。
②???? 定向聚合从形成的产物角度定义,凡形成立构规整聚合物的聚合均属定向聚合,不论反应历程如何。
③???? Ziegler-Natta聚合的主要特点是以Ziegler-Natta催化剂催化的聚合过程。
④???? 关系:Ziegler-Natta聚合属配位聚合,配位聚合还包括其它的催化体系。配位聚合的产物可以是立构规整的,也可能不是立构规整的。Ziegler-Natta聚合分析同上。定向聚合可包括配位聚合、Ziegler-Natta聚合,还包括其它聚合。
4.参书。
5.
①???? 开发出一类新型聚合催化剂,不仅使当时最后一大类没有聚合的工业化单体а-烯烃得以工业化生生产,而且得到了用其它聚合方法得不到的立构规整聚合物。
②???? 理论上,提出了配位聚合机理、立构规整聚合物等概念。
6.参书。
7.阳离子聚合引发剂为Lewis酸类化合物;
阴离子聚合引发剂为lewis碱类化合物;
Ziegler-Natta催化剂中的主催化剂为Lewis酸,共催化剂是lewis碱,但它不是阳-阴离子引发剂的简单加和。其反应历程为配位阴离子聚合,产物多为立构规整聚合物。
8.
①???? Ziegler-Natta催化剂与离子聚合引发剂在性质上有许多相似之处,活性中心易与水、空气中的氧、二氧化碳等反应失去活性。
反应体系应用惰性气体保护,除去空气、水分,单体、溶剂在反应前应精制、净化。溶剂多用烃类化合物。
②???? 一般高效催化剂由于用量少,可不脱除。一般工艺中残余催化剂可通过加入水、醇、螯合剂来脱除。
9.
①???? 丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。
②???? 离子聚合,由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。③???? 用Ziegler-Natta催化剂进行配位聚合可得高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能