论著Thesis·3·
粒的消光光谱随着颗粒半径R的大小而变化。当
R<4nm时,消光效率近似为0。当R在4 ̄56nm之间时,消光效率随波长变化的曲线是单峰的形式。而当56nm<R<500nm时,由于纳米颗粒半径的增大与高阶偶极子的作用,消光效率曲线呈现多个波峰的形式。
我们用DDA方法分析了半径R为5 ̄50nm的银纳米颗粒在光波长为300 ̄800nm的消光效率(Q_ext)、吸收效率(Q_abs)、散射效率(Q_sca)(Q_ext=Q_abs+Q_sca),仿真结果如图3、4所示。
8
Qext
QabsQsca
76消光量
543210
QextQQ金属中离子体。当特定波长的光入射到颗粒表面时,
的电子密度分布就会变得不均匀。设想在某一区域的电子密度低于平均密度,这样便形成局部的正电荷过剩。这时由于库伦引力的作用,会把邻近的电子吸引到该领域。而由于被吸引的电子具有惯性,又会使该区域聚集过多的负电荷。然后,电子间的排斥作用使电子再度离开该区域,从而形成价电子相对于正电荷背景的密度起伏振荡,这就是LSPR现象。3半径对球形银纳米颗粒消光的影响
郭伟杰等[16]通过Mie理论计算得到,银纳米颗
1.61.41.2消光量
1.00.80.60.40.20.0
300
350
400
450
500
550
波长/nm
300350400450500550
波长/nm
(a)R=5nm
图3
420
波长/nm
波长拟合曲线/nm
390
强度
(b)R=30nm
不同大小的银纳米颗粒的消光效率、吸收效率、散射效率
876543210
Qext
QQ1101009080706050403020100-10
10
20
30R/nm
Q_sca/Q_ext(c)Q_abs/Q_ext、
QQQsca/Qext
360
0102030R/nm
40500102030R/nm
4050
散射效率/消光效率
波长/nm
4050
(a)峰值波长(b)Q_ext、Q_abs、Q_sca
图4消光现象与银纳米颗粒半径之间的关系
从图3中可以看出,当R=5nm时,Q_sca基本
为0,Q_abs占Q_ext的主导地位,二者重合,消光峰在356nm处;而当R=30nm时,Q_abs和Q_sca差不多,消光峰在371nm处,并且此时消光效率大于R=5nm时的消光效率。记录不同大小的纳米颗粒的消光峰的位置,分析在光谱波峰时的Q_ext、Q_abs、Q_sca。消光峰位置与粒子半径R的拟合曲线为:消光峰波长(nm)λ=354.76559-0.12504R+0.0263R2。
(b)可以看出,Q_ext、Q_abs随着粒子半从图4
径R的增大先增大后减小。在R=40nm时,Q_ext最大;R=24nm时,Q_abs最大。Q_sca则一直随着颗粒半径的增大而增大。随着R增大,Q_abs/Q_ext越来越小,Q_sca/Q_ext越来越大[17],如图4(c)所示。同样,用DDA方法分析了R为5 ̄50nm之间的银纳
米颗粒分别在入射波长为200、400、600、800nm时
的Q_abs/Q_ext、Q_sca/Q_ext的变化规律。
从图5中可以看出,不管是在消光峰处,还是在
110
1009080706050403020100-10
散射效率/消光效率
QQQQ
10abs/QQQsca/Q30R/nm
ext(200nm)(200nm)(400nm)ext(400nm)
2040Q
QQQQsca/QQQ
50
(600nm)ext(600nm)(800nm)(800nm)
图5
不同大小的银纳米颗粒在不同入射波长时的
Q_abs/Q_ext、Q_sca/Q_ext