第十章 电化学基础与氧化还原平衡(7)

2019-08-03 11:15

E(H/H2)=E+?(H/H2)?+0.05922lgcH?(pH2/p?2)

电池电动势

E池=E(Sn/Sn4+2+)?E(H/H2)

+(4) E池=0,即:

E池=E(Sn/Sn4+2+)?E(H/H2)?0

+

30

3.已知E(Ag/Ag)=0.799V,Ag2C2O4的溶度积常数为3.5×10Ag2C2O4+2e

+

-11

。求

2Ag+C2O4

2-24-

22-

E=?

θ

解:∵ Ksp,AgCrO?cAg?cCrO,24+1cAg??Ksp???c2-CrO?24?2???

31

E?(Ag2Cr2O4Ag)??E(Ag+Ag)?0.0592lgcAg?1?Ksp?0.799?0.0592lg??c2?CrO?24?2????11?0.799?0.0592lg?3.5?10?0.489V?12

32

4.如果[Br]=0.1 mol·L,[Br2]=0.1 mol·L,[I ]=0.1 mol·L

-1

--1

, [IO3]=0.01 mol· L,而溶液

--1-1-

pH值为1

时,试确定下列反应: 6Br

--+ -+IO3+6H= 3Br2(l) +I +H2O

?进行的方向。 =1.065V,

(已知E

E?-IO3/I-=1.085,

E?Br2(l)/Br-

Br2(aq)/Br- =1.087V)

33

解: E池=E池??0.0592n--lgcI-?c63Br26cBr??cIO-?cH?3?[E?(IO3/I)?E池(Br2/Br)]?0.05926?-0.05926lgcI-?c63Br26cBr??cIO-?cH?3

?[1.085?1.087]??0.097V?0lg0.1?(0.1)636(0.1)?0.01?(0.1)

反应能正向自发。

先分别计算正负极的电势,再计算电池电动势:

34


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