② 首位大于8的数，不多算一位有效数字：
原式?9.82?50.60.7054?4970.7054?4970.705?705
(4) pH=4.03，则[H+]=9.3×10-5 mol·L-1。
第4章 酸碱平衡与酸碱滴定
4-4 已知下列各种弱酸的Ka?，求它们的共轭碱的Kb?，并比较各共轭碱的相对强弱。
?10?4(1) K? (2) K?(HCN)?6.2?10(HCOOH)?1.8?10 aa?5??10(3) K? (C6H5COOH苯甲酸)?6.2?10 (4) Ka(C6H5OH苯酚)?1.1?10a??5?2?10(HAsO2)?6.0?10(5) K? (6) K?(H2C2O4)?5.4?10，Ka?6.4?10 aa12解：(1) K??bKwK?a??1.0?106.2?101.0?101.8?101.0?106.2?101.0?101.1?101.0?106.0?10?14?10?1.6?10?5
(2) K??bKwK?a??14?4??5.6?10?11
(3) K??bKwK?a??14?5??1.6?10?10
(4) K??bKwKa????14?10??9.1?10?5
(5) K??bKwK?a?14?10??1.7?10?5
KwK?a1?(6) K?b1?KwK?a2??1.0?106.4?10?14?5?1.5?10?10 K?b2??1.0?105.9?102??14?2?1.7?10?13
?碱性强弱：C6H5O??AsO?2?CN??C6H5COO??C2O4?HCOO??HC2O4
4-5 用质子理论判断下列物质哪些是酸？并写出它的共轭碱。哪些是碱？写出它的共轭酸。其中哪些既是酸又是碱？
H2PO4 ， CO?2?3 ， NH3 ， NO3 ， H2O ， HSO??4 ， HS ， HCl?
解： 酸
共轭碱 碱 共轭酸 既是酸又是碱
H2PONH3?4 HPO2?4 H2PONH3?4 H3PONH?44 H2PONH3?4 NH?2 ? H2O HSO?4OH?H2O HSO?4H3O H2O HSO?4 SO2?4 H2SO4 H2S HSHCl? S2? HSCO? HS?3? Cl-2?3HCO NO?3HNO34-6 写出下列化合物水溶液的PBE：
(1) H3PO4 (2) Na2HPO4 (3) Na2S (4) NH4H2PO4 (5) Na2CO3 (6) NH4Ac (7) HCl + HAc (8) NaOH + NH3
解：(1) H3PO4：c(H?)?c(H2PO?)?2c(HPO42?4)?3c(PO3?4)?c(OH)
?3??)?2c(H3PO4)?c(PO4)?c(OH) (2) Na2HPO4：c(H?)?c(H2PO?4(3) Na2S：c(H?)?c(HS?)?2c(H2S)?c(OH?) (4) NH4H2PO4：c(H?)?c(H3PO4)?c(NH3)?c(HPO2?4)?2c(PO3?4)?c(OH)
???)?2c(H2CO3)?c(OH) (5) Na2CO3：c(H?)?c(HCO3(6) NH4Ac：c(H?)?c(HAc)?c(NH3)?c(OH?) (7) HCl + HAc：c(H?)?c(Ac?)?c(Cl?)?c(OH?)
?)?c(OH)?c(NaOH) (8) NaOH + NH3：c(H?)?c(NH?4?2?1.2?10，计算0.40 4-8 H2SO4第一级可以认为完全解离，第二级解离常数K?a2mol·L-1H2SO4溶液中各种离子的平衡浓度。
HSO?4?H??SO2?4解：起始浓度/mol?L?1 0.40 0.40 0
平衡浓度/mol?L 0.40?x 0.40?x x1.2?10?2-1?x(0.40?x)/(0.40?x)
x?0.011mol?Lc(H)?(0.40?0.011)mol?L???1
?1?1?0.41mol?L?14
?1c(OH)?Kwc(H)???1.0?100.41?14?2.44?10mol?L
c(HSO?4)?(0.40?0.011)mol?Lc(SO2?4?1?0.39mol?L?1?1
)?0.011mol?L
4-10 计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH（括号内为pK?值）： a(1) 苯酚(9.89) (2) 丙烯酸(4.25) (3) 氯化丁基胺(C4H9NH3Cl)(9.39) (4) 吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.25) 解：(1) c(H?)?(2) c(H?)?(3) c(H?)?(4) c(H?)?caKa?caKa?caKa?caKa?????0.12?100.12?100.12?100.12?10?9.89?3.9?10?2.6?10?7.0?10?8.2?10?6 pH?5.41 pH?2.59 pH?5.15 pH?3.09
?4.25?3?9.39?6?5.25?44-13 现有一份HCl溶液，其浓度为0.20 mol·L-1.
(1) 欲改变其酸度到pH=4.0应加入HAc还是NaAc？为什么？
(2) 如果向该溶液中加入等体积的2.0 mol·L-1NaAc溶液，溶液的pH是多少？ (3) 如果向该溶液中加入等体积的2.0 mol·L-1HAc溶液，溶液的pH是多少？ (4) 如果向该溶液中加入等体积的2.0 mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH是多少？ 解：(1) 应加入碱NaAc。
(2) 加入等体积的2.0 mol·L-1NaAc溶液后，发生反应，生成0.1 mol·L-1HAc，剩余(2.0-0.20)/2=0.90 mol·L-1NaAc。
pH=pKa-lgca/cb= -lg(1.74×10-5)-lg(0.10/0.90)=5.71
(3) 加入等体积的2.0 mol·L-1HAc溶液后，c(HAc)=1.0 mol·L-1，则：
HAc?H??Ac?
1.0?x 0.1?x x1.74?10?5?(0.10?x)x/1.0?x
x?1.74?10??4mol?L?4?1
?1c(H)?0.10?1.74?10?0.10mol?L
pH?1
(4) 加入等体积的2.0 mol·L-1NaOH溶液后，发生化学反应，反应剩余0.9 mol·L-1NaOH，则：
pOH??lg0.9?0.05
pH?14.00?0.05?13.95
?34-14 人体中的CO2在血液中以H2CO3和HCO液中H2CO3，HCO1存在，若血液的pH为7.4，求血
?3的分布分数。
?a2?7???11解：H2CO3的K??4.2?10 (pK?6.38) ; K?5.6?10 (pKaaa12?10.25)
pH?pK?a?lgca/cb ?) 7.4?6.38?lgc(H2CO3)/c(HCO3c(H2CO3)c(HCO?3)?n(H2CO3)n(HCO?3)?0.095 n(H2CO3)?0.095n(HCO3)
?x(H2CO3)?n(H2CO3)n(H2CO3)?n(HCOx(HCO?3?3)?0.095n(HCO0.095n(HCO?3?3)?3)?n(HCO)?0.087
)?1?x(H2CO3)?1?0.087?0.913
4-29 称取工业纯碱（混合碱）试样0.8983 g，加酚酞指示剂，用0.2896 mol·L-1HCl溶液滴定至终点，耗去HCl溶液31.45 mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去HCl 24.10 mL。求试样中各组分的质量分数。
解：用酚酞做指示剂耗去31.45 mLHCl，再用甲基橙做指示剂耗去24.10 mLHCl，可知试样由NaOH和Na2CO3组成。
w(Na2CO3)?24.10?10?3?0.2896?105.99/0.8983?0.8235?3
w(NaOH)?[(31.45?24.10)?10?0.2896?40.01/0.8983?0.09481第5章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
5-1 写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式。 AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4
???解：Ksp(AgBr)?c(Ag)?c(Br)
Ksp(Ag2S)?c(Ag)?c(SKsp(Ca3(PO4)2)?c(CaKsp(MgNH?4?3?2?2?)
23?42?)?c(PO2?)
3?4AsO4)?c(Mg)?c(NH4)?c(AsO?)
5-5 已知Zn(OH)2的溶度积为1.2×10-17（25℃），求其溶解度（mol·L-1）。 解：设溶解度为x mol·L-1，则：
Ksp(Zn(OH)2)?c(Zn?2?)?c(OH)?4x
2?3所以s?x?(1.2?10?17/4)1/3?1.4?10?6mol?L?1
5-6 10 mL0.10 mol·L-1MgCl2和10 mL0.010 mol·L-1氨水混合时，是否有Mg(OH)2沉淀产生？ 解
：
Ksp(Mg(OH)2)?1.8?10?1??11，
c(Mg2?)?0.050mol?L?1，
c(NH3)?0.0050mol?L
?5c(OH)??cbKb?2?2?0.0050?1.74?10??2.9?10?42?4mol?L
?9?1Qi?c(Mg)?c(OH)?0.050?(2.9?10)?4.4?10?Ksp
?所以有Mg(OH)2沉淀产生。
5-7 在20 mL0.50 mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的0.10 mol·L-1NH3·H2O溶液，有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl固体（设加入NH4Cl固体后，溶液的体积不变）？ 解：c(Mg2?)?0.50mol?L?1/2?0.25mol?L?1
c(NH3)?0.10mol?L?1/2?0.050mol?L?1?5?4?1?0.050?1.74?10?9.3?10mol?L 则：c(OH?)?cbK?bQi?c(Mg2?)?c(OH)?0.25?(9.3?102??4)?2.2?102?7?Ksp
?所以有Mg(OH)2沉淀产生。 为不生成沉淀，则：