溶解，并稀释至100mL。
（3）硫代硫酸钠标准溶液（0.10mol/L）：称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O）和0.2无水碳酸钠溶于1000mL水中，加入10mL异戊醇，充分混合，贮存于棕色瓶中。
（4）甲醛标准溶液：量取10mL浓度为36％-38％的甲醛，用水稀释至500mL，用碘量法标定甲醛溶液浓度。使用时，先用水稀释至每毫升含10.0μg甲醛的溶液，然后立即吸收10.00mL此稀释液于100容量瓶中，加5.0吸收原液，用水稀释至标线。此溶液每毫升含1.0μg甲醛。放置30min后，用此溶液配制标准色列，此标准溶液可稳定24h。
标定方法：吸取5.00mL甲醛溶液于250mL碘量瓶中，加入40.00mL0.10mol/L碘溶液，立即逐滴加入浓度为30%的氢氧化钠溶液，至颜色褪至淡黄色为止。放置10min，用5.0mL盐酸溶液（1:5）酸化（空白滴定时需多加2mL）。置暗处放10min，加入100-150mL水，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1.0mL新配制的5%淀粉指标剂，继续滴定至蓝色刚刚褪去。
加取5mL水，同上述方法进行空白滴定。 按下式计算甲醛溶液浓度：
?f??V0?V??cNaSO5.00223?15.0
式中：?f――被标定的溶液的浓度，g/L；
V0、V――分别为滴定空白溶液、甲醛溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；
； cNa2S2O3――硫代硫酸钠标准溶液浓度，
15.0――与1L 1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液等当量的甲醛质量，g。 四、采样与测定
1.采样
用内装5.00mL吸收液的气泡吸收管，以0.5l/min流量，采气10L 2.测定
（1）标准曲线的绘制：取8支10mL比色管，按表2-1配制标准系列。然后向各管中加入1%硫酸铁铵溶液0.40mL，摇匀。在室温下（8-35℃）显色20min。
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在波长630nm处，用1cm比色皿，以水作为参比溶液，测定吸光度。以吸光度对甲醛含量（μg），绘制标准曲线。
（2）样品的测定：采样后，将样品溶液移入比色皿中，用少量吸收液洗涤吸收管、洗涤液并入比色儿，使总体积为5.0mL。室温下（8-35℃）放置80min后，以下操作同标准曲线绘制。
表2-1 甲醛标准系列
管 号 甲醛标准溶液/mL 吸收液/mL 甲醛含量/μg
五、实验结果计算
0 0
1
2
3
4
5
6
7
0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50
5.00 4.90 4.80 4.60 4.40 4.20 4.00 3.50 0
0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00 1.50
?f?m VN式中：?f――空气中甲醛的含量，mg/m3；
m――样品中甲醛含量，μg； VN――标准状态下采样体积，L。 六、实验注意事项
（1）绘制标准曲线时与样品测定时温差不超过2℃。
（2）标定甲醛时，在摇动下逐滴加入30％氢氧化钠溶液，至颜色明显减退，再摇片刻，待褪成淡黄色，放置后应褪至无色。若碱加入量过多，则5mL盐酸溶液（1：5）不足以使溶液酸化。
（3）当与二氧化硫共存时，会使结果偏低。可以在采样时，使气样先通过装有硫酸锰滤纸的过滤器，排除干扰。
实验五 大气环境中氮氧化物的测定
――盐酸萘乙二胺分光光度法
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一、目的要求
空气中氮氧化物的种类很多，如亚硝酸、硝酸、N2O、NO、NO2、N2O4、N2O5等。其中NO2和NO是大气中的主要污染物质。通常所指的氮氧化物即为中NO2和NO。
测定环境中的氮氧化物常用的化学分析法为盐酸萘乙二胺分光光度法，其采样与显色同时进行，操作简便、方法灵敏，目前被国内外普遍采用。
盐酸萘乙二胺分光光度法有两种采样方法：方法一吸收液用量少，适用于短时间采样，测定空气中氮氧化物的短时浓度；方法二吸收液用量大，适用于24小时连续采样，测定空气中氮氧化物的日平均浓度。 二、实验原理
二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸。其中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，呈玫瑰红色，根据颜色深浅，于波长540处用分光光度法测定。反应方程式如下：
空气中的氮氧化物包括NO及NO2等。在测定氮氧化物时，应先用三氧化铬将NO氧化成NO2，然后测定NO2的浓度。
短时间采样（方法一）检出限为0.01 μg/mL（按与吸光度0.01相对应的亚硝酸根含量计），当采样体积为6L时，氮氧化物（以二氧化氮计）的最低检出浓度为0.01 mg/m3。24采样（方法二）检出限为0.01 mg/L（按与吸光度0.01相对应的亚硝酸根含量计），当用50 mL吸收液，24 h采气样288 L时，氮氧化物（发二氧化氮计）的最低检出浓度为0.002mg/m3。 三、实验仪器和试剂
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1．仪器
（1）多孔玻板吸收管：10只，用于短时间采样，10 mL。 （2）多孔板吸收瓶：10个，用于24 h采样，75mL。 （3）双球玻璃管：10只。
（4）恒温自动连续空气采样器：1台，流量范围0-1 L/min。 （5）分光光度计：1台。
（6）具塞比色管：10只。用于短时间采样，10 mL。 （7）具塞比色管：10只。用于24 h采样，25 mL。 （8）容量瓶：10只。用于24 h采样，50 mL。 （9）移液管：若干，各种。 2．试剂
所用试剂 均用不含亚硝酸根的重蒸馏水配制，即所配吸收液的吸光度不超过0.005。
（1）吸收原液：称取5.0 g对氨基苯磺酸，通过玻璃小漏斗直接加入1000 mL容量瓶中，加入50 mL冰乙酸和900 mL水的混合溶液，盖塞振摇使其溶解，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050 g盐酸萘乙二胺溶解后，用水稀释至标线。此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱中可保存两个月。保存时岢用聚四氟乙烯生料带密封瓶口，以防止》仰不愧天民吸收液接触。
（2）采样用吸收液：按4份吸收原液和1份水的比例混合。
（3）三氧化儿－海砂（河砂）氧化管：筛取20-40目海砂（河砂），用盐酸溶液（1：2）浸泡一夜，再用水冲洗至中性，烘干。把三氧化铬及海砂（河砂）按质量比1：20混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱里于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬－海砂是松散的，若黏在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。
称取约三氧化铬－海砂装入双球玻璃管中，两端用少量脱指棉塞好，并用乳胶管或塑料管制的小帽将密封。使用时氧化管与吸收管之间用一小段乳胶管连接，采集的气体尽可能少和乳胶管接触，以防止氮氧化物被吸附。
（4）亚硝酸钠标准贮备液：称取0.1500 g粒状亚硝酸钠（NaNO2，预先在干燥器内放置24 h以上），溶解于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。
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此溶液每毫升100.0μg含亚硝酸根（NO2-），贮存于棕色瓶并保存冰箱中，可稳定3个月。
（5）亚硝酸钠标准溶液：临用前，吸取5.00 mL贮备液于100 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含5.0μg亚硝酸根（NO2-）。 四、采样与测定
1．采样
短时间采样：将一支内装5.00 mL吸收液的多孔玻板吸收管进气口与氧化管连接，并使氧化管稍微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（Cr2O3）弄湿时，污染后面的吸收液。以0.2-0.3 L/min流量，避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。采样时，若吸收液不变色，采样量应不少于6L。
长时间采样 ：将一个内装50 mL吸收液的多孔玻板吸收瓶进气口与氧化管连接，并使氧化管稍微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（Cr2O3）弄湿时，污染后面的吸收液。用恒温、自动连续空气采样器以0.2 L/min流量采样24h，采气体积约为288 L。采样后，将样品带回实验室，如当天不测定，样品溶液保存在冰箱中，于3天内测定。
2．测定
（1）标准曲线绘制：分别取7支10 mL或25 mL具塞比色管，按表1-1和表1-2分别配制短时间和24 h采样的标系列。
表1-1 亚硝酸钠标准系列（短时间采样）
管号 亚硝酸钠标准溶液/mL 吸收原液/mL 水/mL 亚硝酸根含量/μg 0 0 4.00 1.00 0 1 0.10 4.00 0.90 0.5 2 0.20 4.00 0.80 1.0 3 0.30 4.00 0.70 1.5 4 0.40 4.00 0.60 2.0 5 0.50 4.00 0.50 2.5 6 0.60 4.00 0.40 3.0
表1-2 亚硝酸钠标准系列（24 h采样）
管号 0 1 2 3 4 5 6 20