亚硝酸钠标准溶液/mL 吸收原液/mL 水/mL 亚硝酸根含量/μg 0 20.00 5.00 0 0.50 20.00 4.50 2.5 1.00 20.00 4.00 5.0 1.50 20.00 3.50 7.5 2.00 20.00 3.00 10.00 2.50 20.00 2.50 12.5 3.00 20.00 2.00 15.0
各管摇匀后，避开直射阳光，放置15 min，在波长处540 nm，用1 cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对亚硝酸根含量（μg），绘制标准曲线或用最小二乘法计算回归方程式：
y?bx?a
式中：y――标准溶液吸光度（A）与试剂空白液吸光度（A0）之差； x――亚硝酸根含量，； b――回归方程式的斜率； a――回归方程式的截距。
（2）样品测定：
①对短时间采样，采样后，放置15 min，将样品溶液移入1 cm比色皿中，用绘制 标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。若样品沉沦的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后，再测定吸光度，计算结果应乘以稀释倍数。
②对24 h采样，采样后，将样品溶液移入50 mL具塞比色管中或容量瓶中，用少量吸收液洗涤吸收瓶，使样品溶液定容至50.0 mL，混匀，放置。将样品移入1 cm比色皿，用绘制曲线的方法测定样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过曲线测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度。 五、实验结果计算
?NO?2k??A?A0??BsVt?
0.76VNVs式中：?NO2――空气中NO2的含量，mg/m3； A ――样品溶液吸光度；
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A0 ――试剂空白液吸光度； Bs ――校正因子（1/b）； 0.76 ――（气）换为（液）的系数； b ――回归方程式的斜率； Vt ――样品溶液总体积，
Vs ――测定时所取样品溶液体积， VN ――标准状态下的采样体积
k ――采样时溶液的体积与绘制标准曲线时溶液体积的比值，短时间采样为1，采样时为2。 六、实验注意事项
（1）吸收液应避光，并避免长时间暴露于空气中，以防止光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使试剂空白值偏高。
（2）氧化管适于在相对湿度为30％-70％时使用，当空气中相对湿度大于70％时，应勤换氧化管；相对湿度小于30％时，则在使用前用经过水面的潮湿空气通过氧化管，平衡1小时。使用过程中，应注意氧化管是否吸湿引起板结或变绿。若板结，会使采样系统阻力增大，影响流量；若普绿则表示氧化管已失效。
（3）亚硝酸钠固体应妥善保存。氧化成硝酸钠或呈粉末状的试剂都不适用直接配制标准溶液。若无颗粒状亚硝酸钠试剂，则可用高锰酸钾容量法标定出亚硝酸钠贮备液的准确浓度后，再稀释成每毫升含5.0μg亚硝酸根的标准溶液。
（4）在20℃时，以5 mL样品计，其标准曲线斜率b为(0.190±0.003)x106
吸光度/g，要求截距的绝对值a?0.008，若斜率达不到要求，应检查亚硝酸钠试剂的质量及标准溶液的配制，重新配制标准溶液；若截距达不到要求，应检查蒸馏水及试剂质量，重新配制吸收液。性能好的分光光度计的灵敏度高，斜率略高于0.193。
（5）吸收液若受三氧化铬污染，溶液呈黄棕色，该样品应报废。 （6）绘制标准曲线时，应以均匀、缓慢的速度向各管中加亚硝酸钠标准使用液，否则将影响曲线的特性。
（7）空气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度的10倍时，对氮氧化物的测定无干扰；30倍时，使颜色有少许减退。
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实验六 环境空气中SO2浓度的测定
――盐酸副玫瑰苯胺法
一、目的要求
空气中的硫氧化物有二氧化硫、硫化氢、二硫化碳、羰甚佳硫、硫酸、硫酸盐及微量有机硫等。在环境监测中，对二氧化硫的测定具有代表性，其污染源多来自煤和矿物油的燃烧等。
空气中二氧化硫的测定方法较多，主要有分光光度法、紫外荧光法、气相色谱法、电导法、库仑滴定法等。下面重点盐酸副玫瑰苯胺法介绍。 二、实验原理
盐酸副玫瑰苯胺法系国际上采用的标准方法。其灵敏度高，适用于瞬时采样，样品采集后稳定。缺点是使用四氯汞钾吸收液，毒性较大。
该法有两种操作方法：方法一所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸量少，最后溶液的pH为1.6±0.1，其灵敏度较高，但试剂空白值高；方法二所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷量多，最后溶液的pH为1.2±0.1，其灵敏度低，但试剂空白值低。方法一的溶液呈红紫色，最大吸收峰在548 nm处；方法二的溶液呈蓝紫色，最大吸收峰在575 nm处。目前我国多采用方法二。
二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收形成稳定的络合物，再与甲醛及副玫瑰苯受作用，生成玫瑰紫色化合物。在波长548nm处（方法一）或575 nm处（方法二）测定，根据颜色深浅比色定量。反应式如下：
[HgCl4]2- + SO2 + H2O → [HgCl2SO3]2- + 2 Cl- + 2 H+ [HgCl2SO3]2- + HCHO + 2 H+ → HgCl2 + HOCH2SO3H 最低检出限：
方法一：当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.025μg/m3。 方法二：当采样体积为10L时，最低检出浓度为0.04mg/m3。 三、实验仪器和试剂
1．仪器
（1）多孔玻板吸收管：10个，用于短时间采样，10mL。或多孔板吸收瓶：10个，用于24h采样，75-125mL。
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（2）空气采样器：1台，流量0-1L/min。 （3）分光光度计：1台。
（4）具塞比色管：10 mL，10只。 （5）容量瓶：25 mL，10个。 （6）移液管：若干，各种。 2．试剂
（1）四氯甲汞（TCM）吸收液(0.04mol/L)：称取的10.9 g的HgCl2、6.0 g的KCl和0.070 g的Na2EDTA，溶解于水，稀释至1000 mL，在密闭容器中贮存，可6稳定个月，如发现有沉淀，不可再用。
（2）甲醛溶液（2.0 g/L）：每天新配。 （3）氨基磺酸胺溶液（6.0 g/L）：每天新配。
（4）盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液（2 g/L）：称取经提纯的0.20g对品红，溶解于100 mL浓度为1.0 mol/L的盐酸溶液中。
（5）对品红使用液（0.016%）：吸取2 g/L对品红贮备液20.00 mL于250 mL容量瓶中，加3 mol/L磷酸溶液25 mL，用水稀释至标线，至少放置24h方可使用，存于暗处，可稳定9个月。 （6）碘贮备液（0.010 mol/L）。 （7）碘溶液（0.010 mol/L）。 （8）淀粉指示剂（3 g/L）。
（9）碘酸钾标准溶液（3.0 g/L）：用优级纯KIO3于110℃烘干2 h后配制。 （10）盐酸溶液（1.2 mol/L）。
（11）硫代硫酸钠溶液（0.1 mol/L）：用碘量法标定其浓度。 （12）硫代硫酸钠标准溶液（0.01mol/L）。
（13）亚硫酸钠标准溶液：称取0.20 g 的Na2SO3及Na2EDTA，溶解于200 mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀，放置2-3h后标定，此溶液相当于每毫升含320-400μg的SO2。
（14）磷酸溶液（3mol/L）。 四、采样与测定
1．采样
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短时间采样：20 min-1 h，采用多孔玻板吸收管，内装10 mL（方法一）或5 mL（方法二）四氯甲汞吸收液，流量为0.5 L/min，采样体积依大气中SO2浓度增减。本法可测25-1000μg/m3范围的SO2。如采用方法二，一般避光采样10-20L。
长时间采样：24 h，采用125 mL多孔玻板吸收瓶，内装50 mL甲氯汞钾吸收液，采样流量为0.2-0.3 L/min。
2．测定
（1）标准曲线绘制：配制0.10%亚硫酸钠水溶液，用碘量标定其浓度，用四氯汞钾溶液稀释，配成2.0μg/mL的SO2标准溶液，用于绘制标准曲线。方法一、方法二的标准曲线浓度范围分别为：以25 mL计为1-20μg，以7.5 mL计为1.2-5.4μg。斜率分别为0.030±0.002及0.077±0.005。试剂空白值，方法一不应大于吸光度0.170，方法二不应大于吸光度0.050。
（2）样品的测定：分别按下述步骤进行。
方法一： 采样后将样品放置20 min。取10.00 mL样品移入25 mL容量瓶，加入1.00 mL 0.6%氨基磺酸胺溶液，放置10min。再加2.00 mL 0.2%甲醛溶液及5.00 mL 0.016%对品红溶液，用水稀释至标线。于20℃显色30 min，生成紫红色化合物，用1 cm比色皿，在波长548 nm处，以水为参比，测定吸光度。
方法二： 采样后将样品放置20 min。取5 mL样品移入比色管，加入0.50mL 0.6%氨基磺酸胺溶液，放置10 min后，再加0.50 mL 0.2%甲醛溶液及1.50 mL 0.016%对品红使用液，摇匀。于20℃显色20 min，生成蓝紫色化合物，用1 cm比色皿，于575 nm波长处，以水作参比，测定吸光度。
数据记录格式见附录E。在测定每批样品时，至少要加入一个已知浓度的SO2
控制样，同时测定，以保证计算因子（标准曲线斜率的倒数）的可靠性。 五、实验结果计算
气体中的浓度由下式计算：
???A?A0?B0
VN式中：?――SO2浓度，mg/m3； Ａ――样品显色液吸光度；
Ａ０――试剂空白液吸光度；
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