人参 买标品
人参为五加科植物人参(Panax ginseng)的干燥根,是传统名贵中药,始载于我国第一部本草专著《神农本草经》。主要分布于中国东北地区、朝鲜半岛和人本。其栽培品种称为“园参”,野生品称为“山参”。根据炮制加工方法的不同,人参分为生晒参(白参)、糖参、红参和冻干参(活性参)等。人参具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津、安神之功能,用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、内热消渴、久病虚羸、惊悸失眠、阳痿宫冷、心力衰竭、心源性休克等的治疗。对人参的化学成分研究始于上世纪初,但直到60年代才逐步深入。到目前为止,已经阐明的人参化学成分有皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油、蛋白质、多肽、氨基酸、有机酸、维生素、微量元素等。经现代医学和药理研究表明,人参皂苷为人参的主演有效成分,它具有人参的主要生理活性。 一.化学成分 1.人参皂苷:
1.1结构分类:人参的根、根茎、茎、叶、花及果实中均含有多种人参皂苷。人参根中总皂苷的含量约5%,根须中人参皂苷的含量比主根高。目前已经确定化学结构的人参皂苷有人参皂苷RO、Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Re、Rf、Rg1、Rg2、Rg3、Rh1及Rh2、Rh3等30多种,根据皂苷元的结构,人参皂苷可以分为A、B、C三种类型:
(1)A型-人参二醇型
(2) B型-人参三醇型
(3) C型-齐墩果酸型
A型和B型人参皂苷元均属于达玛烷型四环三萜,在达玛烷骨架的3位和12位均有羟基取代,C8上有一角甲基,C13是β-H,C-20为S构型。二者的区别在于6位碳上是否有羟基取代,6位碳无羟基取代者为人参二醇型皂苷,其苷元为20(S)-原人参二醇;6位碳有
α构型的羟基取代者为人参三醇型皂苷,其苷元为20(S)-原人参三醇。C型皂苷则是齐墩果烷型五环三萜衍生物,其皂苷元是齐墩果酸。
此外,尚发现有酰基取代的皂苷存在,如人参皂苷Ra1、Ra2、Rc的分子中,若在他们皂苷元3位糖链上的末端糖分子的6位连有一个乙酰基,则依次称为乙酰人参皂苷Ra1、Ra2、Rc,若取代一个丙二酰基(形成半酯),则依次称为丙二酰人参皂苷Ra1、Ra2、Rc。而人参皂苷Rh3为Rh2的C20位和C22位的脱水产物,故极性比Rh1、Rh2低,其结构类型仍属于人参二醇型,只是侧链发生了变化。25-羟基人参皂苷Rg2为Rg2侧链C24、C25位双键的水合物,其母体结构仍是人参三醇型。
1.2人参皂苷的提取分离:人参皂苷的提取分离,一般采用溶剂提取发与色谱法结合,即将人参的甲醇或乙醇总提取物以正丁醇萃取,得到人参总皂苷,继之进行硅胶柱色谱分离,其流程如下:
近年,人参皂苷的分离常采用先以硅胶柱色谱分离后,对得到的各组分再结合低、中压柱色谱或HPLC(一般使用反相色谱柱)进行反复分离。
A型和B型人参皂苷用酸加热水解时,其水解产物中得不到真正的皂苷元。因此,人参总皂苷在7%盐酸的稀乙醇溶液中加热水解,得到人参二醇、人参三醇和齐墩果酸。对于这三种化合物,常采用下述流程进行分离:
人参总皂苷(粗品)
含7%HCl的50%的乙醇溶液,加热回流水解4小时,放冷
水解液
除乙醇后用氯仿萃取,回收氯仿
总皂苷元 硅胶柱色谱,苯-乙酸乙酯(8:2)洗脱
齐墩果酸 人参二醇 人参三醇
在这三种化合物中,齐墩果酸的极性最小,而人参三醇的极性最大。所以用TLC检查时,三者的Rf值齐墩果酸最大,人参二醇次之,人参三醇最小。
2.脂溶性成分:它包括脂肪油类和有机酸、甾醇类、挥发油类和人参种子种的脂肪油类。其中,脂肪油中脂肪油甘油酯类占60%,游离脂肪酸占27%。
3.糖类:人参中含有很多的糖类,有单糖、低聚糖和多糖类。其中,三塘类中的人参三糖A为O-a-D-葡萄糖基(G1→G2)-O-β-D-果糖
基(G1→G2)-β-D-果糖苷。用1%硫酸水解,生成果糖和蔗糖,于70%水解1小时或用转化酶水解,则生成2分子果糖和1分子葡萄糖。
多糖类中水溶性多糖占38%,碱属于多糖约7.8-10.0%。人参多糖能增加人体免疫能力,经药理试验证明,人参多糖对小鼠内瘤180有抑制作用,其抑制率可高达40%以上。
4.氨基酸类和肽类:人参根及叶都有氨基酸,其中人参根中所含的氨基酸有15中之多,以精氨酸最多,其次是谷氨酸,天门冬氨酸和脯酸含量较低,胱氨酸和蛋氨酸含量最低。
5.维生素类:人参中含有维生素B1、维生素B2、维生素C、烟酸、泛酸、烟胱胺等物质。从含量看,根部高于茎叶和种子,花高于种子。据报导,栽培人参中维生素C总量,氧化量及还原型量,因产地、采收期、栽培匀限不同而有明显差异。三年生人参维生素C的总量及还原型量最高,再往后有减少的倾向。鲜人参维生素C含量高,贮藏一个时期后,其残存量仅达鲜品的一半多点。
6.其他成分:高取(1963)在研究人参降压作用时,分离出一种含氮盐基物质,鉴定为胆碱,收量约0.1%-0.2%;小松曼著从人参叶和花蕾中提取出黄酮物质,经鉴定有三种:山奈酚(坎菲醇)、三叶豆苷(三叶素,即坎菲醇的半乳糖苷);此外,人生中还含有淀粉酶、酚酶、麦芽糖酶等等,这些酶类可以促进植物体内各种化学成分的生物分成和转化,也可使鲜人参和生晒参在保存过程中易使苷类、淀粉等成分水解。
7.人参化学成分中可买到的标准品: