习题链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/fe91fe7101f69e3143329493.html 答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 与醋酸镁反应呈紫红色 B. 与Molish试剂有阳性反应
C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围 E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中
2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 虎杖 B. 巴豆 C. 补骨酯 D. 蕃泻叶 E. 秦皮
3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A.240~260nm B.230nm C.262~295nm D.305~389nm E.410nm
4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌 D. 蒽醌 E. 蒽酮
5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基 D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基
6．游离蒽醌母核质谱特征是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
·+ ·+A.分子离子峰多为基峰 B. 有[M-CO]峰 C. 有[M-2CO]峰 D.双电荷离子峰 E. 未见分子离子峰
7．下列属于大黄素的性质有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 与醋酸镁反应呈紫红色
B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围 D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中 E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色
8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 羟基蒽醌 B. 羟基蒽酮 C. 大黄素型 D. 茜草素型 E. 二蒽酮类
9．具有对醌结构的成分是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 紫草素 B. 胡桃醌 C. 丹参新醌甲 D.丹参醌ⅡA E. 信筒子醌
10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
21 答案链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/7d157929647d27284b73519a.html 习题链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/fe91fe7101f69e3143329493.html A. 硅胶 B. 氧化铝 C. 聚酰胺 D. 磷酸氢钙 E. 葡聚糖凝胶
11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 蓼科 B. 茜草科 C. 禾本科 D. 豆科 E. 唇形科
12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 羟基蒽醌类
B. 蒽酚 C. 蒽酮
D. 二蒽酮 E. 羟基蒽醌苷
13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基 D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基
14．区别大黄酚与大黄素的方法（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 醋酸镁反应 B. IR光谱 C. UV光谱 D. 1HNMR谱 E. 菲格尔反应
15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱 D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱 16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 有明显的泻下作用 B.难溶于水 C. 能发生菲格尔反应
D. 能与醋酸镁反应变红色 E. 有较强的扩张冠状动脉作用 17. 醌类成分按结构分类有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 苯醌 B.查耳酮 C.萘醌 D.蒽醌 E. 菲醌
18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 番泻苷A B. 大黄酸 C. 大黄素 D. 大黄酚 E. 大黄素甲醚
19. 羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C. 1,3，4-三羟基 D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基
20 ．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。 B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。 C. β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。
D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。 E. 上述原因均不是。
22 答案链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/7d157929647d27284b73519a.html 习题链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/fe91fe7101f69e3143329493.html 二、名词解释
1．醌类 2．大黄素型蒽醌 三、填空题
1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。 2．新鲜大黄中含有 、 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 。
3. 醌类化合物主要包括 、 、 、 四种类型。 4．中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于 醌类。
5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 和 两种类型。 6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 。 7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为 ，最先洗脱下来的是 。
8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为 nm，第Ⅱ峰波长为 nm，第Ⅲ峰波长为 nm，第Ⅳ峰波长为 nm， 第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。
9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是 和 。
10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。
11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。
12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。
13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有 结构，产生蓝～蓝紫色；具有 结构，产生红～紫红色； 的结构，产生橙红～红色。
14.天然蒽醌类的基本母核是 。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。
15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 基, 可溶于 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。
16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。
17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。
19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与 试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 ＞含 ＞含 。
23 答案链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/7d157929647d27284b73519a.html 习题链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/fe91fe7101f69e3143329493.html 四、鉴别题
OHOHOOHOO-gluO1． 与
O 与
O
A B C
OHOHOOHOOHH3COH2． 与
O
A B
OHOOHOHOO-glOuOHO-gluOOHOOH3．
五、问答题
O
O
O
O
a b c d e 1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。 2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。 A. 1，4，7-三羟基蒽醌 B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1，8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌
5．用显色反应区别下列各组成分： （1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 （2）番泻苷A与大黄素苷 （3）蒽醌与苯醌
六、设计提取分离流程
1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。 （1）如何鉴定药材中含有该类成分？
（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程
2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分 （1） （2） （3）
OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOOHO
O
24 答案链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/7d157929647d27284b73519a.html 习题链接：http://wenku.http://www.wodefanwen.com//view/fe91fe7101f69e3143329493.html （4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸
3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。
OHHOCHCHORR=H 白藜芦醇R=葡萄糖基 白藜芦醇苷
4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。
OHOOCH3OHCH3OHOOCH3OCH3CH3
O
O
决明蒽醌 决明蒽醌甲醚
表7-11 决明子中的蒽醌成分
化合物
R1R2R3OOCH3OHCH3R1
姜决明子素 决明素
-OH -OH -OCH3 -OH
R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3
R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH
O
甲基钝叶决明素 橙黄决明素
七、解析结构
（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。
OOHOHOOHOOHCH3HOCH3OHOO OHO
A B C
（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6
（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为： IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1
1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）
试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。
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