③根据温度升高，反应速率加快，半衰期缩短；利用表格数据计算分析。
【详解】(1)由已知，反应①的△H=(812+1076-1490-632)kJ/mol=-234kJ/mol，根据盖斯定律，①×2+③-②得：2NO2(g)+2CO(g)
N2(g)+2CO2(g)，△H=[-234×2+(-112.3)-179.5]kJ/mol=-759.8kJ/mol，当总反
；
应式相加时平衡常数相乘，相减时平衡常数相除，成倍时平衡常数为幂，所以平衡常数K=
(2)①由图可得，pH=8时溶液中溶质主要为Na2SO3和NaHSO3，c(SO32-)＞c(HSO3-)，溶液中的主要离子为：Na+、SO3、HSO3，次要离子为OH、H，离子浓度大小顺序为c(Na)＞c(SO3)＞c(HSO3)＞c(OH)＞c(H)； ②NaHSO3溶液中HSO3-存在电离平衡HSO3-移动，氢离子浓度增大，所以pH降低；
(3)①在0~40min时段，△c=(0.100mol/L-0.060mol/L)=0.040mol/L，所以化学反应速率v(N2O)=
= 1.0×10-3 mol/(L·min)；
H++SO32-，加入氯化钙后，Ca2++SO32-=CaSO3↓，使电离平衡正向
2---+
+
2---+
②根据①可知化学反应速率为1.0×10-3 mol/(L·min)，则30min内改变的浓度△c=V·△t=1.0×10-3 mol/(L·min) ×30min=0.03mol/L，所以N2O的转化率
=20%；
③根据温度升高，反应速率加快，半衰期时间缩短。根据图示可知在压强不变时，半衰期T1
根据题干信息可知2N2O(g)
2N2(g)+O2(g)，反应开始时c(N2O)=0.100mol/L，当其浓度减小一半时，物
质的浓度：c(N2O)=0.050mol/L，c(N2)=0.050mol/L，c(O2)=0.0250mol/L，此时物质的总浓度=0.050mol/L+0.050mol/L+0.0250mol/L=0.125mol/L，起始时的浓度为0.1mol/L，所以体系压强
p=1.25，所以P=1.25P0。
【点睛】本题考查了热化学方程式的书写、化学平衡常数的计算、盐类水解、离子浓度大小比较、化学反应速率的计算、物质平衡转化率的计算等知识点，侧重考查分析判断计算能力，把握化学反应速率概念、化学平衡常数计算方法、盐类水解特点是解本题关键，会利用知识迁移方法计算压强平衡常数，题目难度中等。
(二)选考题：共45分。请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题做答。如果多做，则每学科按所做的第一题计分。
11.蛋白质是构成生物体内的基本物质，蛋白质的组成元素主要有氢、碳、氮、氧、硫，同时还有微量元素铁、锌等。回答下列问题：
(1)碳、氮、氧三元素的第一电离能由小到大的顺序为________________(用元素符号表示)； (2)N3－的立体构型是___________形：与N3－互为等电子体的一种分子是___________(填分子式)。 (3)将足量的氨水逐滴地加入到ZnSO4溶液中，先生成沉淀，然后沉淀溶解生成配合物[Cu(NH3)4SO4，配位化
合物中的阳离子结构式为___________；SO4中的硫原子杂化方式为___________；用价层电子对互斥理论解释SO4的键角大于SO3的原因是_________________________________。
(4)碲化锌晶体有两种结构，其中一种晶胞结构如下图，晶胞中与Zn原子距离最近的Te原子围成____体图形；与Te原子距离最近的Te原子有___个；若Zn与距离最近的Te原子间距为apm，则晶体密度为____g/cm3。 (已知相对原子质量：Zn-65、Te-128)
2－
2－
2－
【答案】 (1). C 3 (6). 两种离子的中心硫原子均为sp杂化， SO4中没有孤对电子，SO3有一对孤对电子，孤电子对对成键电子有挤压作用，因此键角更小 (7). 正四面体 (8). 12 (9). 【解析】 【分析】 (1)根据元素的第一电离能变化规律分析； (2)原子个数相等且价电子数相等的微粒为等电子体，N3与CO2互为等电子体，二者结构相似； (3)在络合物中心离子Cu与氨分子之间形成配位键，外界离子SO4中S原子采用sp杂化，从中心原子是否含有孤电子对分析SO4、SO3； (4)根据碲化锌晶体结构、采用均摊方法计算微粒数目，并计算晶体密度。 【详解】(1)一般情况下同一周期的元素，元素的原子序数越大，元素的第一电离能越大，但由于N原子最外层电子处于2p轨道的半充满稳定状态，所以失去电子比O难，即第一电离能N>O，因此碳、氮、氧三元素的第一电离能由小到大的顺序为C (2)原子个数相等且价电子数相等的微粒为等电子体，则与N3-互为等电子体的分子有：N2O或CO2或CS2等，N3-与CO2互为等电子体，二者结构相似，所以N3－的立体构型是为直线型结构； (3)在配合物[Cu(NH3)4]SO4中的內界离子的中心Cu2+离子，与NH3的N原子形成配位键，结合4个氨分子，配位化合物中的阳离子[Cu(NH3)4]2+为正四面体形； SO42-为外界离子，其中S原子采用sp3杂化，无论是SO42 － 2－ 2-2-3 - 32-2- 还是SO32-，S原子都是采用sp3杂化，由于SO42-中没有孤对电子，SO32-的中心S原子上有孤对电子，孤对 电子对成键电子对有排斥作用，使其键角变小； (4)根据碲化锌晶体结构中Te与Zn相对位置可知：晶胞中与Zn原子距离最近的Te原子有四个，它们围成正四面体形；Te原子位于晶胞的顶点和面心上，在一个晶胞中与Te原子位置最近且相等的Te原子在三个 平面的中心，通过一个顶点能够形成8个晶胞，由于每个Te原子重复数了2次，所以与Te原子距离最近的Te原子有含有Te原子个数：(3×8)÷2=12个；若与Zn距离最近的Te原子间距为apm，由于Zn原子位于正方体的对角线的处；则晶胞对角线为4apm，晶胞的边长L为pm，在一个晶胞中含有Te： ×6=4， 含有Zn原子为4个，即一个晶胞中含有4个ZnTe，故晶体密度为g/cm3。 【点睛】本题是对物质结构的考查，涉及电离能、化学键、等电子体、电子的杂化、晶胞计算等，需要学生具备扎实的基础，(4)中计算为易错点，对学生空间想象与数学计算能力有一定的要求，难度中等。 12.阿塞那平用于治疗精神分裂症，可通过以下方法合成部分反应条件略去) (1)阿塞那平中的含氧官能团名称为___________，由F→阿塞那平的反应类型为___________。物质A的分子式为___________。 (2)A生成B的过程中有SO2产生，写出A→B反应方程式______________________。 (3)化合物X的分子式为C4H9NO2，则X的结构简式为______________________。 (4)由D生成E的过程中先发生加成反应，后发生消去反应，加成反应后生成的中间体的结构简式为___________。 (5)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：__________________。 I属于芳香化合物，分子中含有5种不同化学环境的氢； Ⅱ能发生银镜反应和水解反应，水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应。 (6)参照上述合成流程，写出以CH3NH2和为原料制备 的合成流程(无机试剂任用)______________________。 【答案】 (1). 醚键 (2). 还原反应 (3). C14H11O3Cl (4). +SOCl2 →+SO2+HCl (5). CH3OOCCH2NHCH3 (6). (7). (或 ) (8). 【解析】 【详解】(1)根据阿塞那平的结构简式可知其中含氧官能团名称为醚键，由F与LiAlH4发生还原反应变为阿塞那平；物质A结构简式是 ，分子式为C14H11O3Cl； (2)A是，与SOCl2反应生成SO2，同时产生B：，则A→B反应方程式为： +SOCl2=SO2+； (3)化合物X的分子式为C4H9NO2，根据化合物B、C的结构，结合质量守恒定律，可知X的结构简式为CH3OOCCH2NHCH3； (4)由D结构简式是，下面的五元环先与H2发生加成反应生成，该物质再发 生消去反应，脱去一个H2O，得到E； (5)B结构简式是，它的同分异构体中，满足条件：I属于芳香化合物，分子中含有5种不 同化学环境的氢，说明含有苯环，分子中有5种H原子；Ⅱ能发生银镜反应和水解反应，水解产物能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有醛基和酚羟基形成的酯基，则该物质的结构简式是 ，或， ， ； (6)以CH3NH2和为原料制备的合成流程为： 。