为无色晶体，一般均含有少量、、等杂质。因
此，不能用直接法配制。硫代硫酸钠液不稳定，容易分解，其原因是：
①嗜硫细菌的作用
?
这是硫代硫酸钠分解的主要原因。
②溶解在水中
的作用
?
③与空气中的氧作用
由于以上原因，配制时应用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解硫代硫酸钠，以除去水中的O2、CO2和杀死嗜硫细菌；加入少量碳酸钠，使溶液呈碱性，既可抑制嗜硫细菌生长，又可防止硫代硫酸钠分解；放置半月后。在实际配制时，为了得到更稳定的溶液，一般放置一个月后再滤除S，标定。
(4)
硫代硫酸钠标准溶液的标定
标定硫代硫酸钠液的基准物质很多，如重铬酸钾、碘酸钾、溴酸钾、亚铁氰化钾等。常用K2Gr2O7，因其性质稳定，易于精制，在酸性溶液中和碘化钾作用生成定量碘，利用生成的碘和硫代硫酸钠滴定液反应，即可计算出Na2S2O3溶液的浓度。这种标定方法是间接碘量法的应用，其反应式为：
具体标定时应注意如下几个问题：
①控制溶液的酸度和温度 提高溶液的酸度和温度，可加快反应速度，但酸度和温度太高，
容易被空气氧化。一般酸度在
，液温在
以下为宜。
②加入过量KI 加入过量KI可提高K2Gr2O7与KI 反应的速度，但反应速度仍较慢，应将其置于碘瓶中，水封，放置暗处10分钟后，再用待标定的硫代硫酸钠液滴定。
③滴定前需将溶液稀释 这样既可降低溶液酸度，减慢
3+
被空气氧化的速度，又可
使Na2S2O3的分解作用减小；而且稀释后还可降低Gr的浓度，使其绿色（减弱）变浅，便于观察终点。
④正确判断滴定终点 为防止大量碘被淀粉吸附得较牢，使标定结果偏低，应滴定至近终点、溶液呈浅黄绿色时，再加入淀粉指示剂。
⑤正确判断回蓝现象 若滴定至终点后，溶液迅速回蓝，表明Cr2O7与
2-
反应不完
全，可能是酸度不足或稀释过早所引起的，应重新标定；若滴定至终点经5分钟后回蓝，是由于空气中O2氧化溶液中
所引起的，不影响标定结果。
(5)碘和硫代硫酸钠标准溶液的比较 碘和硫代硫酸钠滴定液中，如有一定浓度已标定，则另一滴定液就可以通过比较法求得准确浓度。 5.3.4应用示例
在此介绍维生素c的测定。维生素c是预防和治疗坏血病及促进全身健康、抵抗疾病传染的药物，也是常用的掩蔽剂。
维生素c（C6H8O6）中含有连烯二醇基具有还原性，能被碘定量的氧化成二酮基。反应式如下：
在碱性条件下更有利于反应向右进行，但因维生素c易被空气氧化，在碱性溶液中氧化更快，所以应在醋酸的酸性溶液中进行滴定，以减少维生素c受其它氧化剂作用的影响。
操作方法 精密称取维生素c约0.2g，加新煮沸过的冷水100ml和稀醋酸10ml，溶解后加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（内不褪色为终点。
习 题
1.氧化还原反应的实质是什么？氧化还原反应共分为几大类？ 2.影响氧化还原反应速度的主要因素有哪些？
3.配制Na2S2O3溶液，为什么需用新煮沸且冷至室温的蒸馏水？为什么需要加少量Na2CO3？
4.氧化还原滴定法的指示剂一般有几种类型？ 5.试述间接碘量法误差的主要来源和减免措施？
6.请您根据标准电极电位表判断下列氧化还原反应向何方向进行？
(1)(2)
）滴定至溶液显蓝色并在30秒
7. 在标定高锰酸钾和硫代硫酸钠标准溶液时应注意哪些个问题？
8. 间接碘量法的反应条件和滴定条件有哪些？ 9. 何谓电极电位？请叙述出标准氢电极的组成？ 10．电极反应
?
和
?
中的四个物质，哪个是较强的氧化剂？哪
个是较强的还原剂？
11．用20.00mlKMnO4溶液，恰能氧化0.1500g的Na2C2O4，试计算KMnO4溶液的浓度为多少
-1
moL.L。
12．碘酊中碘和碘化钾含量测定时，精密量取本品10ml，依法操作，用硫代硫酸钠液（
）滴定至溶液无色时，消耗15.29ml；取上述滴定后的溶液，以曙红为指
）滴定至沉淀由黄色转变为玫瑰红色时，消耗23.06ml。
)；含碘化钾(KI)应为1.35～
示剂，用硝酸银液（
试问该样品是否符合含碘(I)应为1.80～2.20%(1.65%(
)的规定？