有机化学 框图推断题(3)

2019-08-31 20:58

(8)人体内通过肾脏排出尿酸的速率对尿酸的浓度是一级反应。这一结果是从尿中标记尿酸的浓度具有恒定的半衰期t1/2而得出来的。半衰期是常数,它适用于一级反应。

???1d[标记尿酸]?k?[标记尿酸],∴[标记尿酸]=[标记尿酸]t=0×{1-e-kt}。当[标记尿酸]=×[标

2dtln2是一个常数。 kln21/2记尿酸]t=0时,t=t1/2。t1/2=

5

I.k=t(9)对病人A.S.:排出实验的半衰期t1/2=40h=1.4×10s,

==

0.69310-6s-1; 5=4.9×1.4?100.69310-6s-1; 5=4.9×1.4?105

II.k=t对正常人N.M.:排出实验的半衰期t1/2=40h=1.4×10s,

ln21/2(10)?d[尿酸]d[尿酸]?k?[尿酸]。对病人A.S.:?=4.9×10-6s-1×2000=9.8×10-3mg·s-1;dtdtd[尿酸]=4.9×10-6s-1×800=3.9×10-3mg·s-1; dt对正常人N.M.:?(11)病人A.S.及正常人N.M.的排尿速率常数是一样的。因而病人A.S.血液中过高的尿酸含量是不会由肾脏而引起的。

第六题

CH3COCH3H3CCH2COCCH3H3C+CH3H3CCONH3H2OH3CH3CCCHCOCH3NH3H3CH3CCNH2CH2COCH3

CH3NH2OCCH3H3CH2OCH3NHOH3C

CH3

第七题

1.A:

H3CCH3CH3CH3H3CH3CHC3CH3CH3H3CHC3;B:HC3H3CCH3H3CH3CCH3;C:CH3CH3CH3;

CH3CH3CH3CH3CH3CF3CH33CH3-C≡C-CH3

AlCl3hvH3CH3CCH3CH3CH3HC3CH3+

H3CCH3CH3

CF32.D:FC3F3CCF3CF3CF3CF3;FC3F3CCF3CF3F3ChvF3CCF3CF3CF3+

F3CCF3CF3CF3CF3F3CF3CCF3CF3CF3F3CFC3CF3

第八题

BrBrOCOOMe 1.A:

BrOO;B:

BrO;C:

BrO;D:

MeOOC;E:

11

OOBr2BrBr2BrBrONaOHBrBr2.

第九题

O

1.A:CHOCNH3,N-甲基乙酰胺;CH3COCH3+HN3CH3OCH3CNHCH3+N2↑

制备A的反应机理:

OHOHCH3COCH3+HN3

OCH3CNHCH3CCH3N-N+NN2CH3CCH3N[CHOHCNCH33]

CH3

说明:凡是6e元素的原子必定发生重排等。使电子六隅体饱和成八隅体而稳定,可以

?-经过异构反应、插入反应或与亲核物质加成而达到。但亚氮化合物优先进行前两类反应,位置的氢移位而异构成亚胺或在有利于环合的位置成环状产物。如:

CH3CH2CH2CH2NCH3CH2CH2CHNH亚丁基亚胺59%

NH吡咯烷12%Ar-N=N-Ar 芳基亚氮化合物特征性反应是二聚成偶氮化合物:2ArN亲核反应能与例如乙氧羰基亚氮化合物进行加成反应,结果与亚碳化合物一样——与环己烯生成二环产物,与苯生成七元环:

+NCOORNCOOR

+NCOORNCOOR

下面再举两例: ①氢过氧化物重排:

RRCOROHH+RRCOR+OH2H2ORRCO+RRRCOR+H2ORRCOR+OH2H+RRCO+ROH

工业上制备丙酮和苯酚就是应用这种方法。 ②硼烷的羰基化

R3B+COC+R3BO0100CH2OOR2BCRRBCR2OH2O2ORCR100-1250CO=B-CR3H2O2R3COHOH-

H2O2OHCR亚碳可进行类似的异构化或插入反应或加成反应。

12

2.B: 第十题

H3CCNNN,1,5-二甲基四唑;NONHH3CCH3CCH3+HN3

H3CH3CCNNNN+H2O

NH21.A:

H2NNNN;2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基

NH2脲、蜜胺、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。B:H2N-CN,氰胺

2.6CO(NH2)2C3N6H6+6NH3+3CO2

NH2NHCH2OH3.

H2NNNN+3CH2=O

NH2NNN

NHCH2OHHOCH2NH4.由于氰基-CN为强拉电子基团,因而使氨基氮上孤对电子向氰基转移,造成氨基氢比较活泼,显酸性,如与Ca(OH)2反应生成CaN-CN;又由于氨基氮上有孤对电子,显示Lewis碱性,如能与强酸反应生成盐,但此类盐易水解分解。

5.C:H2N6.D:H2NNH2CNCN(双氰胺,又叫作氰胍)

H2NCSH2NCNHNHCNHCSNH2CNNH2,咪基硫脲;E:

NHCSNHCNH2,二硫代缩二脲

-;而在H2O/OH得到

说明:H2NH2NCONHCNC+

在H3O下水解得NNH2O,氰脲。

第十一题

1.A:NH4+H2NSCS-S(二硫代氨甲酸铵);B:HN2CNH2(硫脲);C:NH4SCN(硫

氰酸铵)

化学反应方程式为:

CS2+2NH3

NH4+H2NSCS-NH4+H2NSCS- SC+2NH3NH4SCN

H2NNH2+(NH4)2S

SH2NCNH22.可用计算法或作图法求k及n。 v=-dc/dt=kcn (n=0,1,2,3) 计算法:

n 0 1 2 3 v

dcdcdcdc=-k =-kc =-kc2 =-kc3 dtdtdtdtdm-3c(dm-3,ct2=0.0375mol·dm-3)当浓度cNH4SCN从c0=0.15mol·;tct1=0.075mol·

t(t1=9.45h,t2=28.35h)时进行积分得: 时间t从0

n 0 1 2 3

13

11c11?2ln0?c0?ct2 k ct ctc0 ctc0

ttttk1(t1,ct1) 7.94×10-3 0.0733 0.705 14.1

k2(t2,ct2) 3.97×10-3 0.0489 0.705 23.5

-1

dm3·h-1。 所以从计算检验,n=2,即为二级反应。k1=k2=k=0.705mol·

其速率方程为:v=-dcNH4SCNdt?kcNH4SCN=0.705cNH4SCN

22

根据速率方程可以看出:反应计量方程式不能表达反应历程。

3.游离的HSCN只有在很低的温度下才能保存,在-400C以上即出现聚合。

第十二题

1.N2+3H2

4NH3+5O22NO+O2

2NO2+H2O+

+HNO3

NO22NH3(A) 4NO+6H2O 2NO2

O2=2HNO3(B)

浓硫酸NO2(C)+H2O

NH2+6H++6e+H2SO4

HO3S(D)+2H2O

NH2+H2O

+NH2HO3SNH2+HONO+HCl

+HO3SNNCl-+2H2O

NNHO3SNNCl-+

NCH3CH3HClHO3SNCH3 (甲基橙)CH3’

命名:4-二甲基氨基-4-偶氮苯磺酸

2.m=Z?F,I=b?R?R。其中,Z=生成1mol电解产物所需得到或失去电子的物质的

iv量;F=法拉第常数;b=电池数目;Eb=一个电池电压;Ep=极化电压;Ri=电池内阻;Rv=伏特计电阻;I=电流强度;t=时间。所以I=10?0.4?0.5=3A;m(H2)=

10?1.5?1.52?3?321672?96500M?I?tb?Eb?Ep=1g

从方程式得知:1g H2,即0.5molH2~mol NH3~mol HNO3~mol C6H5NO2~mol C6H5NH2

.

∴产物D苯胺的质量:m=nM=×93=31g

3.

O3SNNNCH3CH3+H++O3SNHNN+HCH3CH3

第十三题

1.A:Cl-CN,氰化氯;B:H2N-CN,氰胺;C:H2NNH2CNCN,双氰胺或氰胍;

14

D:H2N+CNH2NH2ClC,盐酸胍;E:H2N+CNH2NH2NO3NHNNH2C,硝酸胍;F:HNCNHNO2,NH2CNH2NH2硝基胍;G:HN胍

NaCN+Cl2Cl-CN+NH32H2N-CN

NHNH2,氨基胍;H:HNNH2CCH3CH3,胍基丙腙;I:HN,

Cl-CN+NaCl H2N-CN+HCl

H2NNH2CNC+N

NH2NH2ClH2N-CN+NH4Cl

H2NNH2CN+H2NC

CNH2NH2NO3C+2NH4NO3N浓硫酸HN2CH2N+

H2NCNH2NH2NO3NHNO2+H2O NH2HNCNHNO2+3Zn+6CH3COOHNH2HNCNHNH2+3Zn(CH3COO)2+2H2O NH2CCH3CH3+H2O

HNCNHNH2+CH3COCH3NH2CNH2NH2HNCNHNNH22.HN+CO2+H2O

H2N+CNH2NH2HCO3

3.

第十四题

1.A:SCSNaOC2H52,还可用p-?共轭加以解释。

B:S,属于酯类(黄原酸酯)物质;

CSCuOC2H5C:;

SCSSCSOC2H5C2H5O

e2.4SCSNaOC2H5+2CuSO42SCSCuOC2H5+SCSSCS+2Na2SO4

OC2H5C2H5O CuSO4是氧化剂;S

第十五题

CH3CSNaOC2H5中SNa的S是还原剂。

1.A:

H3CBF4CH3;B:CH3OH

H3CH3C2.

CH3OCH3HBF4CH3+CH3H3CH3COCH3HBF4HOCH3H3CBF4CH3

第十六题

15


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