1．A：
PhOPhPh；B：
PhBr
-OH2．B中阳离子具有芳香体系，尽管有一个三元环，但三元环是2?电子体系。
第十七题
CHOOHCNH2+1．A：
CHONH2CHONH；B：NNHCuNNH
OHCNHCHONH2．+HOCH2CH2OH
OHCNH+H2O
2+NNHCuNNH
NH+H2N-CH2-CH2-NH2
CH3NO2MnO2+2H2O
3．
第十八题
NCH3混酸温和氧化H2SO4CHONO2Fe / HClCHO NH2N1．A：
NNNN（C15H12N6）
2．B：[Ni(C15H12N6)2(N3)2]·4H2O；C：[Ni(C15H12N6)2(N3)2] 结构简式为：
NNNNNNNNNNiNNNNNNNNiNNB：[NNNNNN]·4H2O；C：[NNNNNN]
NNNNNNNNNNNNNNNiNNNNNNi(CH3COO)2+2NaN3+2
NN+4H2O[NNNNNN]·4H2O+2CH3COONa
NNN 16
NNNNNNNNNNiNNNNNNNNiNN[NNNNNN]·4H2O
NNNNNN+4H2O
NNNNNN
第十九题
1．A：H2N-CH2-COOH；B：
OHNCCH2CH2CNHO；C：
CH2COH2NCuOH2NCH2OCO或CHC2H2NCuOOONH2CCH2；
OOHD：CH3CHCHCOH2NCuOOONH2CCHOHOHNH2OCOH
CHCHCH3；E：CH3CH2．
HC-H2NCuCOOOONH2CCH-OH+CH3CHO
CH3CHCHCOH2NCuOOONH2CCHOHCHCH3
OH CH3CHCHCOH2NCuOOONH2CCHOHCHCH3+H2S
OHONH22CH3CHCHCOH+CuS↓
3．B属于哌嗪二酮；E的俗名叫苏氨酸；
4．甘氨酸与Cu2+配位后，活化了甘氨酸中的亚甲基，使之在碱性条件下容易失去一个质子形成碳负离子（
HC-H2NCuCOOOONH2CCH-），这样碳负离子再与乙醛发生反应生成苏氨酸配位的
2-2+2+
铜配合物；H2S中的S与Cu结合能力强，起着夺取配合物中中心原子Cu的作用，从
+
而使配体苏氨酸阴离子失去配位作用，进而与H2S中的H结合形成苏氨酸。
第二十题
N1．BPDH：
NHNHN
CH32．
H2O2NNCH3ClAlCl3NH3PO2CH3NCl2光照CH2Cl
NOO3．[(BPDH)H]+：243.2；[Ag(BPDH)]+：349.1；[Ag2(BPDH)(NO3)]+：519.8；
[Ag(BPDH)2]+：591.1；[Ag2(BPDH)2(NO3)]+：761.9；[Ag3(BPDH)2(NO3)2]+：930.7； [Ag3(BPDH)3(NO3)2]+：1174.7；[Ag4(BPDH)3(NO3)3]+：1345.5
17
NNHNHAgNNHNAgNHNNHN4．
NAgNHNNHNAgNHNN
第二十一题
NN配体用
ONNOO表示；
CH2NNN用
CH2NCH2NNCH2表
O示。所以：
HOOHNaOONaNCH2ONCuN( I )OCH2NNCH2ONOCH2N1．A：
NCuN( I )NN；B：
NCuN( I )NNNNNOCH2NNNNOOCH2N；C：
N；D：
NNN
HOOHNaOONaNOCH2CH2因为Cu(I)为d构型，所以A为四面体结构，则对称元素为3个C2轴和2个σ，一根C4轴，一根S4轴，为D2d点群。
NCH2ONCuNN( I )10
OCH2NNNNOCH2N加入KCN，由于CuCN的Ksp很小，从而使
N的Cu(I)配合物解离而除
OCH2去Cu(I)形成索烃。
NCH2ONNNNCu( I )OCH2NNCH2ONCuNOOCH2N2．
NNNOCH2NNNN( II )NNOCH2N+e OCH2CH2E=h·=6.63×10
?c-34
3?108×=3.67×10-18J ?954.2?10Ea=ENA=3.67×10-18×6.02×1023=2.21×103kJ·mol-1。
ONNNCu( II )CH2CH2ONNCH2ONCuN( I )OCH2N3．
NONNNNNCH2O。由于Cu(I)为d构型，所以
10
NNNOCH2NN以四面体ONCH2CH2Cu(II)后，结构比较稳定，而Cu(II)则六配位比较稳定，所以，失去一个电子由Cu(I)
会使其环滑动，形成较稳定六配位化合物F。
4．因为2931＞2210，说明电子激发出所需能量，只是总活化能的一部分，说明其中
18
ONNCH2OCH2NN由EF过程中，存在五配位中间体：
NNOOCu( II )NNNCH2。
CH2
第二十二题
NNHOFeNNNNHFeOOOOHHOFeNNHHONNNN1．A：NNB：；
HOHHC：；
NNND：；
NHNNOFeONCuNH
H2．模板剂是Fe2+
2+62+23
由于Fe为d电子构型，当Fe与M配位后，形成dsp杂化的内轨型稳定的配合物A。由于其结构的刚性，使两个醛基相互靠近，并且共平面，这样易于与乙二胺缩合成B，大大提高了最后一步环化的高效性。
3．一根C2轴。
4．E：OOOKO+OO+4Cl-+4H2O
5．由于冠醚的O上有两对孤对电子，电子云密度很大，能与带正电荷的K+形成静电
+
引力，使K正好嵌入冠醚中。
第二十三题
OOOO1．B：
OFeOCHOHCH2OHOOH；C：HOOFeOCHOHCH2OHO
OOHOOOHCHOHCH2OHOO2++Fe+O2OHFeOCHOHCH2OHOOH+2H+
OOOFeOCHOHCH2OHOOHOFeOCHOHCH2OHOH+O 2．A能形成大的p-π共轭体系，使分子内能较低，能稳定存在。 3．O+ O+CH2=CH2 O+(CH3)3CH
OH
O
(CH3)3C-OH
19
第二十四题
N3光照NNN
第二十五题
两个双键N原子，原因是p-π共轭。
第二十六题
CH3H3CNHHNCH3CH3HNA：
H3CNH；
CH3CH3CH3H3CNHHNCH3CH3CH3HN4
NH+4CH3COCH3
H3CNH+4H2O
CH3CH3CH3
第二十七题 第四题
1. （1分）
2. （1）羧酸：醇：（1分）
（2）（1分）
3. 阴离子C：内酯D：（2分）
4. （2分）
5. （1）
（1分）（2）（2分）
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