(A) 氢气析出的电极极化过程 ； (B) 有气体析出的电极过程 ；
(C) 电化学步骤是电极反应的控制步骤的过程； (D) 浓差步骤是电极反应的控制步骤的过程。
98．室温下，用铂作两极，电解1M NaOH溶液，阴极上发生的电极反应为（ ） (A) Na+ + e═Na ； (B) H2O + ?O2 + 2e ─→2OH- ； (C) 2H+ + 2e═H2 ； (D) 2OH═H2O + ?O2 + 2e 。
99．已知：E?(O2/OH-) = 0.401 V，E? (Cl2/Cl-) = 1.358 V，E? (Pb2+/Pb) = -0.126 V，E? (PbCl2/Pb,Cl-) = -0.262 V。当用两个Pb电极电解0.1 mol·dm-3 NaCl水溶液时，若不考虑超电势的影响，则阳极反应为（ ） (A) Pb═Pb2+ + 2e ； (B) Pb + 2Cl -═PbCl2 + 2e ； (C) 2Cl-═Cl2(g) + 2e ； (D) 4OH -═O2 + 2H2O(l) + 4e 。
101．298K时，已知氢在铜上的析出超电势为0.23V，E? (Cu2+,Cu) = 0.34V，电解0.1mol·dm-3的CuSO4溶液，其中氢离子活度为0.04，电极电势只有控制在大于下列哪个电势下，氢就不会析出（ ） (A) +0.13V ； (B) -0.23V ； (C) +0.23V ； (D) -0.27V 。
102．已知E? (Ag + ,Ag) = 0.799V，E? (Pb2+,Pb) = -0.126V，在298K、p?下，电解含Ag+ 、Pb2+ 活度各为1的溶液，当Pb2+ 离子开始析出时，Ag+ 的浓度是（ ） (A) 10-7 mol·dm-3 ； (B) 1mol·dm-3 ； (C) 10-16 mol·dm-3 ； (D) 无法计算 。
103．已知25℃ 时E? (Zn2+/Zn) = -0.763V，H2在Zn和光亮Pt上的超电压分别约为0.7V和0.3V，若分别以Zn和光亮Pt为阴极电解1mol·kg-1 ZnSO4溶液(设为中性)，在阴极上首先析出的物质将分别为（ ） (A) 均为H2 ； (B) 均为Zn ； (C) Zn和H2 ； (D) H2和Zn 。
104. 若某原电池电池反应的?rHm不随温度而变，则该电池的电动势温度系数 （ ）。 A. 随温度升高而增大； B. 不随温度而变，为定值； C. 为零； D. 随温度升高而减小。
105. 根据德拜-休克尔公式可知，浓度为0.001 mol.kg-1的ZnCl2水溶液的离子平均活度因子?± ( )同温度下0.001 mol.kg-1 ZnSO4水溶液中离子平均活度因子?±′。
A. 大于； B. 小于； C. 等于； D. 可能大于也可能小于。
106. 在电解池中，其电极间距离为1m，外加电压为1V，池中放有b=0.01mol.kg-1NaCl溶液。若保持其他条件不变，仅将电极距离从1m改为2m，在电极距离改变后的正、负离子的迁移数（ ）。
A. 变大； B. 变小； C. 不变； D. 可能变大或可能变小。
107. 组成b=0.50mol.kg-1的Al2(SO4)3水溶液，若已知其在温度T时的离子平均活度因子?±=0.75，则Al2(SO4)3的整体活度a{Al2(SO4)3}=（ ）。
A. 1.275； B. 0.801； C. 0.957； D. 无法计算。
108. 难溶盐的溶度积Ksp可通过电动势的测定来求得，但需要设计一适当的原电池。现欲测定AgBr(s)的溶度积Ksp，下列电池中的（ ）电池为所要设计的电池。
A、Ag(s)│Ag+{a(Ag+)}‖Br-{a(Br-)}│Br2(l)│Pt B、Pt│Br2(l)│Br-{a(Br-)}‖Ag+{a(Ag+)}│Ag(s) C、Ag(s)│AgBr(s)│KI(b)│Br2(l)│Pt D、Ag(s)│Ag+{a(Ag+)}‖Br-{a(Br-)}│AgBr(s)│Ag(s)
109. 在恒T，P下，某原电池进行可逆放电，当电池反应进行1mol反应进度时，有Qr,m的热放至环境中；若在同温、同压下，将该反应在巨大容器中进行1mol反应进度时，则所放至环境中的热Qm比该反应在电池中进行时放的热Qr,m（ ）
A、更多； B、更少； C、不多也不少； D、可能更多也可能更少。
三、填空题
1. Pt│Cu2+，Cu+电极上的反应为Cu2+ +e→Cu+，当有1F的电量通过电池时，发生反应的Cu2+的物质的量为 。
2. 电解池的阴极上析出1molH2所需电量为Q1，析出1molAg所需电量为Q2，则Q1和Q2的关系为 。 3. 电池Ag|AgCl（s）|CuCl2（b）|Cu（s）对应的电池反应为 。
4. 25℃时，已知电极Fe|Fe2+和Fe|Fe3+的标准电极电势分别为E1θ和E2θ，则该温度下电极Pt|Fe2+，Fe3+的标准电极电势为 。
5．某电解质正，负离子迁移数之比为m，而 正，负离子迁移速率之比为n，则m与n的关系为 。 6．将反应Fe2++Ag+→Fe3++Ag（s）设计成电池 。
7． 25℃时，电极Cu|Cu+ 和Cu|Cu2+的标准电极电势分别为φ1θ和φ2θ，则该温度下Pt| Cu+,Cu2+的标准电极电势为 。 8. 某含有 Ag，Ni
+
2+
，Cd
2+
（活度均为1）离子的pH = 2 的溶液，电解时, H与各金属在阴极析出的先后顺序
2
为 ________、________、_________、__________。
6
(已知φ(Ag/Ag)= 0.799 V，φ(Ni/Ni)= -0.23 V，φ(Cd/Cd)= -0.402 V 。 H在 Ag 上超电势 η =0.20 V，在 Ni
2
? +? 2+? 2+
上, η =0.24 V，在 Cd 上, η =0.30 V) 9. 1.00 mol·dm-3的CdSO4溶液在25℃时，用面积各为50 cm2的Ni阴极和Pt阳极在0.05A 的恒电流下电解，若H+ 活度为1, 当阴极上刚析出H2时, Cd2+的浓度将是__________。
已知： H++e-→1/2H2 在Cd上的超电势为0.65 V, φ? (Cd2+/ Cd) =-0.403 V 。E (Cd2+/ Cd)<-0.65V则H2可以析出，
E(cd2?/cd)?E??aRTlncd<-0.65V 2FaCd2?10. 电化学中电极反应的速度以 ______ 表示，极化是 ________________________的现象，极化主要有 _________, _________。超电势是 。 11. 在25oC条件下，将电导率?(KCl)=0.141 S.m-1的溶液装入电导池中，测得其电阻为525Ω，而在同一电导池中放入浓度为0.10 mol.dm-3的NH3·H2O溶液，测得其电阻为2030Ω，于是可以算出NH3·H2O的摩尔电导率
2-1
?m(NH3.H2O)= S.m.mol。
12. 若已知25℃下纯水的电导率?(H2O)=5.5×10-6 S·m-1,同温度下??10-4 S.m2.mol-1，m(HCl) = 426.16×10-4 S.m2.mol-1，?? 10-4 S.m2.mol-1，则可求得25℃下纯水的解离度??m(NaOH)=248.11×m(NaCl)=126.45 ×?? 。
13. 已知25oC时Ag2SO4饱和水溶液的电导率?(溶液)=0.7598 S.m-1，所用水的电导率?(H2O)=1.6?10-4 S.m-1，无限稀释离子摩尔电导率?m?(Ag+)、 ?m?(
1SO42-)分别为61.92 ?10-4 S.m2.mol-1与79.8 ?10-4 S.m2.mol-1 。在此温2度下，Ag2SO4的溶度积Ksp= 。
14. 若已知LaCl3 溶液的离子平均质量摩尔浓度b?=0.228 mol·kg-1，则此溶液的离子强度I= 。 15. 若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应式：
1Ag(s)?Cl2(g)??AgCl(s)22Ag(s)?Cl2(g)??2AgCl(s)(1)?rGm(1),E(1)
(2)?rGm(2),E(2)
则：?rGm(1) ?rGm(2)，E(1) E(2)。 16. 有原电池如下：
Ag(s)∣AgCl(s)∣Cl-{a(Cl-)=0.1}‖Br-{a(Br-)=0.2}∣AgBr(s)∣Ag(s) 若已知25℃时难溶盐 AgCl 及 AgBr 的溶度积Ksp分别为1.0×10-10与2.0×10-13，则上述原电池在25℃时的标准电动势E?= 。
17. 25℃下，电池Pt│H2(g,p?)│HCl(a)│AgCl (s)│Ag(s)的电池电动势E=0.258V，已知E?{Cl–|AgCl(s)|Ag(s)}=0.2221V，则HCl的a = ，HCl的离子平均活度a±= 。 18. 已知下列两电池的标准电动势分别为E1?及E2?，
(1) Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe3+{a(Fe3+)=1}，Fe2+{a(Fe2+)=1}│Pt (2) Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe3+{a(Fe3+)=1}│Fe(s)
那么，原电池Pt│H2(g,p?)│H+{a(H+)=1}‖Fe2+{a(Fe2+)=1}│Fe(s)的标准电动势E3?与E1?及E2?之间的关系式为 。
19. 无论电解池或原电池，极化的结果都将使阳极的电极电势 ，阴极的电极电势 。 20. 对离子导体，当温度升高时，导电能力 。（填增加、减小或不变）
-3
21. 用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.dm和0.1mol.dm-3的1—1型电解质溶液，其电阻分别为1000Ω及600Ω，则它们的摩尔电导率之比为 。
22. 浓度为b的AB电解质水溶液，其平均浓度b±= ，若电解质为A2B型，则平均浓度b±= ，若电解质为AB3型，则平均浓度b±= 。
23. 已知298K时，NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释时的摩尔电导率??1.499×10-2、2.487×10-2、1.265×10-2 m分别为：S.m2.mol-1。则NH3.H2O的无限稀释摩尔电导率?m(NH3.H2O)为 S.m2.mol-1。
24. 当某电解质溶液通过2法拉第电量时，在阴、阳极上各发生 摩尔的化学反应，若阴、阳离子运动速度相同，阴、阳离子分别向阳阴极迁移 法拉第电量。
25. 用0.5法拉第的电量，可以从CuSO4溶液中沉淀出 gCu。 26. 已知?m(MgCl2)=0.02588 S.m2.mol-1，则?m(
?1MgCl2)= S.m2.mol-1。 27
27. 有一AB2水溶液，b=0.002mol.kg，?±=0.83，则a±= 。
28. 温度T时，浓度均为0.01 mol.kg-1的NaCl 、CaCl2 、LaCl3三种电解质水溶液，离子平均活度系数最小的是 。
29. 正离子的迁移数与负离子迁移数之和即t+ + t- 1（填>、<或=）。 30. 电池Ag|AgCl(s)|Cl-||Ag+|Ag可选用 做盐桥。
31. 反应Cd(s)+2AgCl(s)==CdCl2(aq)+2Ag(s)，25℃，101.325kPa下
??fHm(CdCl2)= -389158 J.mol-1，
-1
??fHm(AgCl)= -126654 J.mol-1，将此反应构成原电池，其电池电动势为0.6753V，问：
（1）上述反应的反应热为 J.mol-1。
（2）反应在电池中进行时的?rHm、Q是 J.mol-1， J.mol-1，在烧杯中进行时的
?rHm、Q是 J.mol-1， J.mol-1 。
（3）使上述反应可逆进行时所做的有用功为 J.mol-1。 32. 电池Ag(s)|AgNO3(aq) ||KCl(aq)|Cl2(g) |Pt的电池反应为 。
?33. 已知某电池反应的?rGm?a?bT?cT2，则该电池反应的电池电动势的温度系数??焓变?rHm= 。，
??E??? ；反应??T?p34. 电池反应Cu(s) |Cu(Ac)2(b=0.1mol.kg-1，?±=1) |AgAc(s) |Ag(s)中： 阳极反应： ； 阴极反应： ； 电池反应： 。-
35. 已知298K时，Zn+Fe2+==Zn2++Fe的E=0.323V，则平衡常数为 。
36. 电解时在不考虑极化电势的情况下，在阴极上首先发生还原反应而放电的是标准还原电极电势 者。 37. 已知Tl++e- == Tl的电极电势E1=-0.34V，Tl3++3e- == Tl的电极电势E2=0.72V，则反应Tl3++2e- ═ Tl+的电极电势E3= V。
38. 电解池的阳极电势将比平衡电势 。（选填高或低） 39. 测定可逆电池的电动势，要采取 方法进行测定。
40. 设ZnCl2水溶液的质量摩尔浓度为b，离子平均活度因子（系数）为?±，则其离子平均活度为 。 41. 电池Ag | AgCl(s)|KCl(a) | Cl2(p)|Pt的化学反应方式是 ；将反应Pb(s)+CuSO4(l)==PbSO4(s)+Cu(s)设计成电池，其电池书写式为 。 四、判断题：
1. 由公式 Λm=κ/C可知，对强电解质，若浓度增大一倍，离子数目增大一倍，其电导率也增大一倍,故Λm不随浓度变化。
2. 只要在电池放电时的反应与充电时的反应互为可逆，则该电池就是可逆电池。 3. 无论是强电解质还是弱电解质，溶液的摩尔电导率Λm均随浓度的增大而减小。 4.无限稀释时，电解质的摩尔电导率可由作图外推法得到。
5．溶液是电中性的，正、负离子所带电量相等，所以正、负离子离子的迁移数也相等。 6．离子迁移数与离子速率成正比，某正离子的运动速率一定时，其迁移数也一定。 7．离子的摩尔电导率与其价态有关系。 8．电解质溶液中各离子迁移数之和为1。
9．电解池通过l F电量时，可以使1mol物质电解。
10．因离子在电场作用下可以定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电源。 11．无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。
1/2
12．电解质的无限稀摩尔电导率Λ可以由Λm作图外推到c = 0得到。 13．德拜—休克尔公式适用于强电解质。 14．对于BaCl2溶液，以下等式成立：
(A) a = γb ； (B) a = a+· a - ； (C) γ± = γ+· γ -2 ；
3
(D) b = b+· b- ； (E) b± = b+· b-2 ； (F) b± = 4 b±3 。
15．若a(CaF2) = 0.5，则 a(Ca2+) = 0.5， a(F-) = 1。
16． 电池(a) Ag,AgCl|KCl(aq)|Hg2Cl2,Hg与电池(b) Hg,Hg2Cl2|KCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag的电池反应可逆。 17．恒温、恒压下，ΔG > 0的反应不能自发进行。
18. 因为电导率κ=Kcell/R，所以电导率与电导池常数Kcell成正比关系。
8
?
19. 盐桥能完全消除液界接触电势。
20．电池(1) Ag|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2|Pt ，电池(2) Ag|AgNO3(aq)||KBr(aq)|AgBr(s)|Ag的电池电动势E1、E2都与Br- 浓度无关。
21．在有液体接界电势的浓差电池中，当电池放电时，在液体接界处，离子总是从高浓度向低浓度扩散。 22．对于电池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的盐桥可以用饱和KCl溶液。 23．用Pt电极电解CuCl2水溶液，阳极上放出Cl2 。 24．电化学中用电流密度i来表示电极反应速率。
25．分解电压就是能够使电解质在两极上持续不断进行分解所需要的最小外加电压。 26．用Pt电极电解CuSO4水溶液时，溶液的pH值升高。 27．极化和超电位是同一个概念。
28．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。 29. 电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。
30. E(H+|H2|Pt)=0，表示氢的标准电极电势的绝对值为0。 五、计算题
1. 25℃时，一电导池充以0.01mol·dm-3KCl和0.1 mol·dm-3NH4OH溶液，测出的电阻分别为525Ω和2030Ω。已知25℃时，0.01mol·dm-3KCl溶液的电导率为0.140877S·m-1，Ba(OH)2，BaCl2，NH4Cl溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为0.04576，0.02406和0.01298 S·m2·mol-1。试求算此时NH4OH的电离度。
2．已知25℃时，AgCl的标准摩尔生成焓为-127.04kJ·mol-1，Ag（s），AgCl（s）和Cl2（g）的标准摩尔熵分别
-1-1
为42.702，96.11和222.95J·K·mol。试计算25℃时，电池Pt|Cl2（pθ）|HCl（0.1mol·dm-3）|AgCl（s）|Ag（s）：（1）电池的电动势。（2）电池可逆放电时的热效应。（3）电池的温度系数。
3. 在25℃时，电池Ag|AgI|KI（b=1mol·kg-1，r±=0.65）|AgNO（kg-1，r±=0.95）|Ag的电动势E=0.720V。3b=0.001mol·试求AgI的溶度积。
4. 在18℃时，测得CaF2饱和水溶液及配制该溶液的纯水之电导率分别为3.86 ×10-3和1.50×10-4S·m-1。已知在18℃时，无限稀释溶液中CaCl2，NaCl，NaF的摩尔电导率分别为0.02334， 0.01089，0.00902S·m2·mol-1。求18℃时CaF2的溶度积。
5. 已知25℃时，AgBr(s)的溶度积K=6.3×10，同温下用来配制AgBr饱和水溶液的纯水电导率为5.497×10S·m，
sp
-13
-6
-1
?试求该AgBr饱和水溶液的电导率。已知25℃时：
??10-4 S.m2.mol-1；??10-4 S.m2.mol-1 ??m(Ag)=61.92×m(Br)=78.4×
6. 已知25℃时AgBr(s)的Ksp = 4.88×10-13，E?{Ag+|Ag}=0.7996V，E?{Br–|Br2(l)}=1.065V，试求25℃时： （1）银-溴化银电极的标准电极电势E?{ Br–|AgBr(s)|Ag}； （2）AgBr(s)的标准摩尔生成吉布斯函数。
7. 电池Pt|H2(100kPa)|HCl(0.1mol.kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的电动势E与温度T的关系为：E/V= 0.0694 + 1.881?10-3 T/K – 2.9?10-6 (T/K)2
（1）写出电极反应及电池反应；
（2）计算298.15K时该反应的?rGm、?rSm、?rHm以及电池恒温可逆放电时该反应的Qr,m。 ?8. 原电池Pt?s?|H2(P)HC(?lb0.1mo/lk)gAg(C)?l|?s，25Ags电动势E=0.3521V，并已知℃时E?{Cl?AgCl(s)|Ag}?0.221V。 （1）.写出电极反应和电池反应。 （2）.求25℃时电池反应的平衡常数。 （3）.写出该电池反应的能斯特方程，并求b?，aHCl，a?，??。 ?3??3?2?9. 已知电极E(Fe/Fe)??0.036V,E(Fe/Fe)??0.771V。试计算：
9
（1）电极E(Fe?2?/Fe)??
3?3?2?（2）电池Fe|Fe(a?1)Fe(a?1),Fe(a?1)Pt写出电极反应与电池反应，以及电池反应的平衡常数。
10. 有一原电池Ag|AgCl(s)|Cl-(a=1)‖Cu2+(a=0.01)|Cu （1）写出上述原电池的反应式；
（2）计算该电池在25℃时的电动势E；
（3）25℃时，原电池反应的吉布斯函数变?rGm和标准平衡常数K?各为多少？ 已知E?(Cu2+|Cu)=0.3402V，E?(Cl-|AgCl|Ag)=0.2223V。
11. 电池Pt|H2（p?）∣NaOH（aq）∣HgO（s）|Hg（l）在298K时的E?为0.926V。 （1）写出电极反应及电池反应；
（2）求算此反应在298K时的平衡常数；
（3）若298K时HgO（s）和H2O（l）的标准生成焓分别为-90.71和-285.84kJ.mol-1，且视电池的温度系数为与温度无关的常数，试计算此电池在308K时的标准电动势。 12. 用金作阳极，镍作阴极，电解1mol·kg-1硫酸，其分解电压为多少？已知氢在镍上的超电势为0.14V，氧在金上的超电势为0.53V，Eθ（O2/H2O）=1.229V。
13. 25℃时，电解Ni2+（a=0.1）的溶液时，若控制阴极的电极电势比Ni的平衡电势小0.1V，并要求无H2析出，问该溶液pH值应调节到多少？已知氢对镍的超电势为0.21V，Eθ（Ni/Ni2+）=-0.250V。 14. 某电池反应为：
Cd + Hg2Cl2 → Cd2+ + 2 Cl- +2 Hg
如果式中所有组分都处在标准态，其电池电动势随温度变化关系式如下： Eθ=0.67-1.02×10-4（T-298）-2.4×10-6（T-298）2 （1）写出电池的表示式；
（2）计算上述电池反应在313K时的Kθ，ΔrGθm ，ΔrHθm ，ΔrSθm ，Qr ,m。（20分） 15. 298K时AgCl的溶度积为1.56×10-10，AgNO3、KCl、KNO3的Λm∞分别为133.36×10-4、149.9×10-4、144.96×10-4S·m2·mol-1，水的电导率为4.4×10-6S·m-1，试计算AgCl饱和溶液在298K时的电导率。 16. 下列电池：Pt|H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?)|Pt
在298K时E=1.228V，已知液体水的生成热ΔfHm? (298，H2O，l)=-2.851×105J·mol-1。 （1） 写出电极反应和电池反应； （2） 计算此电池电动势的温度系数；
假定273K~298K之间此反应的ΔrHm为一常数，计算电池在273K时的电动势。 17. 291K时HI溶液的极限摩尔电导为381.5×10-4S·m2·mol-1，测得浓度为0.405mol·dm-3溶液的电导率为13.32S·m-1，试计算此时HI的电离常数。 18. 291K时下述电池： Ag|AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，??=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，??=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V，试求AgCl的溶度积Ksp。 19. 电导池充以0.001mol/L的KCl溶液，25℃时测知其电导为1.45×102μS,己知25℃时0.001mol/L的KCl溶液的电导率为0.01469S·m-1。在同一电导池中装入同样体积的浓度为0.01025mol/L的HAc溶液，测其电导为1.59×10-4 S。
计算：1). 该HAc溶液电导率、摩尔电导率
2).若己知25℃时的HAc的无限稀的摩尔电导率为3.907×10-2 S·m2·mol-1，计算该HAc溶液的Kc 20. 用19题中的电导池25℃时的饱和BaSO4溶液的电导率为0.836×10-5 S·m-1，测水的电导率为0.15×10-5 S·m-1。
?2若己知25℃时无限稀BaSO4溶液的摩尔电导率??计算BaSO4溶液的Ksp。 m2?mol?1，m(BaSO4)?2.87?10S?21. 计算b=1.2mol·kg-1的KCl水溶液在25℃时的离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度、电解质活度、离子强度。 (已知???0.593)
??22. 将AgCl的溶解反应：AgCl?Ag(aAg?)?Cl(aCl?)
设计成电池，写出阳极、阴极反应，若己知E(Cl/AgCl,Ag)?0.2222V，E(Ag/Ag)?0.7994V，计算该反应的Ksp。
23. 计算下列氢氧（燃料）电池在25℃时的理论电动势。
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????
Pt|H2(0.1MPa)|H(aH?)|O2(0.1MPa)|Pt
己知25℃时E?(H?/H2(p?))??0,E?(H?/O2(p?))?1.229V
24. 已知电池Zn?s?|ZnSO4(b?0.01mol/kg,r??0.38)|PbSO4?s?|Pb?s?,在25℃时的E=0.5477V，
(?E)p??4.17?10?4V?K?1,E?(Zn2?/Zn)??0.763V,PbSO4 的Ksp?1.58?10?8 ?T?(PbSO4/Pb)(1).请写出电池的电极反应与电池反应； (2). 计算出E,E?(Pb2?/Pb) ；
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℃时为5×10，Ag(1a)|?|Br(a)|AgB已知：(r)s|A,g的活度积在Ag(B)rs252(3).25℃恒温下，将上述反应在可逆电池中进行与在恒压反应器中进行一个单位反应，两过程的热各为多少？ 25．有电池Ag|E?(Ag?/Ag)?0.799V,E?(Br-/Br)?1.065V
(1).写出电池的电极反应与电池反应；
(2).计算Br?|AgBr(s)|Ag的标准电极电势
?(3).计算AgBr(s)的标准生成Gibbs函数?fGm(AgBr)。
26. 有电池Cu(s)CuCl2(b)AgCl(s)Ag(s)，298K时在CuCl2的浓度b为不同值时，测得电池电动势之值分别如下
b1=10-4mol·kg-1 E1=0.19V b2=0.2mol·kg-1 E2=-0.074V (1).写出电极与电池反应；
(2).求两种浓度下的CuCl2离子系数之比(??)1/(??)2为多少？
?27. 己知298K时H2O（l）的标准生成焓?fHm??285.8KJ?mol?1，H2O（l）的标准生成吉布斯函数??fGm??237.14KJ?mol?1。
(1).将H2O（l）的生成反应设计成电池，写出电池的电极反应与电池反应； (2).计算298K时，电池电动势和电池的温度系数；
(3).若电动势温度系数可视为与温度无关的常数，计算上述电池在0℃时的电动势。 28. 电池Ag|AgCl(s)|KCl(溶液)|Hg2Cl2(s)|Hg 的电池反应为：
1Ag+Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)+Hg
2己知25℃时，此反应的焓变?rHm?5435J?mol?1，各物质的规定熵
Sm/?J?K?1?mol?1?分别为：Ag(s) 42.55; AgCl(s) 96.2;
Hg(l) 77.4; Hg2Cl2(s) 195.8试计算25℃时的电池电动势E及电池的温度系数。
29. 298K时电解含有FeCl2(b?0.01mol?kg?mol,???1)和CuCl2(b?0.02mol?kg?mol,???1)的溶液。若电解过程中不断搅拌溶液，超电势忽略不计。已知E??1?1?Fe2?/Fe??0.3315V, E??Cu2?/Cu??0.3417V
试问：(1).何种金属首先析出？
(2).当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度是多少？
30. 298K时，在1mol·kg-1CuSO4及0.02 mol·kg-1 H2SO4的混合液中，使铜镀到Pt电极上。若H2在铜电极上的超电势为0.23V，H2和Cu在Pt上的超电势为零；设Cu2+和H+的平均活度系数为1。问当外加电压增加到到H2在电极上析出时，溶液中所剩余的Cu2+浓度为多少？
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