较准确的估算用下式（Gordon-Taylor方程）：
＝
式中：经验常数成上一式。
，为前后膨胀系数之差，当＝1时此式还原
（3）共聚（这里又称内增塑）
无规共聚物的方程）估算：
介于两种均聚物（A和B）的之间，可用下式（也称Gordon-Taylor
＝
此式推导中已假定了两组分的密度相等，所以用重量分数代替了体积分数。
共混物根据相容性的好坏而不同，相容性好的得到一个分别接近于纯组分的（4）适度交联
和
。
，部分相容体系得到两个
交联妨碍链段运动，适度交联提高，进一步交联成网状高分子，不存在
。
式中：和分别为已交联和未交联高分子的；为常数；为交联密度（单
位体积的交联点数）。 （5）结晶
对半结晶聚合物的精细测定可区分出2个的
，较低的是纯非晶部分产生的，较高
是受邻近晶体限制的非晶部分产生的，后者随结晶度增大而升高。
（6）相对分子质量
相对分子质量对的影响主要是链端的影响，处于链末端的链段比链中间的链段受
的牵制要小些，所以运动比较剧烈些。链端浓度与数均相对分子质量成反比，因而与
有线性关系如下：
＝
存在临界相对分子质量，超过它后链端比例可以忽略，玻璃化转变温度记为（7）测定条件的影响
。
与关系不大，此时的
张力促进链段运动，使下降；压力减少自由体积，使上升。外力作用频率太快偏高。
或升温速度太快，链段运动来不及响应，都会使测得的玻璃化转变具有多维性：
一般情况是在固定压力、频率等条件下改变温度得到。其实只不过是玻璃化转
变的一个指标，如果保持温度不变，而改变其他因素，也能观察到玻璃化转变现象，例如玻璃化转变频率、玻璃化转变压力和玻璃化转变相对分子质量等。 提高高分子材料耐热性的途径归纳起来有三条：
（1）增加链刚性：引入环状结构、笨大侧基或大共轭键结构等。 （2）增加分子间作用力：引入强极性基团，能形成氢键的基团或交联等。 （3）结晶：或加入填充剂、增强剂等，起到类似结晶的物理交联作用。 这三条也是Mark提出的三角形关系的三个角。同时具有两条或三条，效果更好。 6.3高聚物的黏性流动
聚合物的黏流发生在以上，热塑性塑料、合成纤维和橡胶的加工成型都是在黏流
都低于300℃，比一般无机材料低得多，给加
态下进行的。由于大多数高分子的
工成型带来很大方便，这也是高分子得以广泛应用的一个重要原因。 聚合物的黏流有以下主要特点：
（1）黏流是通过链段的相继跃迁实现的，黏流活化能与相对分子质量无关。 （2）一般不符合牛顿（Newton）流体定律，即不是牛顿流体，而是非牛顿流体，常是假塑性流体（图6-3），这是由于流动时链段沿流动方向取向，取向的结果使黏度降低。
牛顿流体
非牛顿流体
式中：为剪切速率；称为非牛顿性指数（<1称为假塑性）；表观黏度比高聚物真正的黏度（零剪切黏度
）小。
为表观黏度，
图6-3假塑性流体的流动曲线
完整的流动曲线（包括熔体和溶液）见图6-4，该曲线分五个区，分述如下： ①第一牛顿区：剪切力太大，高分子链为无规线团，有缠结存在。 ②假塑性区：线团解缠结，链段沿流动方向取向。 ③第二牛顿区：分子链完全取向，黏度达恒定值。 ④胀流区：发生拉伸流动，黏度急剧上升，为胀塑性流体。
⑤湍流（熔体破裂）。
该曲线的形状和分子机理与高分子固体的应力-应变曲线（见第九章）非常相似。
图6-4高聚物的完整流动曲线
（3）黏流时伴有高弹形变
表现在以下三种现象：模口膨胀（又称Barus巴拉斯效应），包轴现象（又称Weisenberg韦森堡效应）和熔体破裂（又称不稳定流动、湍流）。
熔融黏度（或表观本体黏度（1）毛细管挤出式
）的检测方法主要有以下方式：
毛细管流变仪或工业上常用的熔体流动速率仪（旧称熔融指数测定仪），后者所测值称为熔体流动速率或熔融指数（Melting Index, 简称MI）定义为在一定温度和一定压力下10min流过毛细管的物料克数。对于一定的高聚物，MI越大表示流动性越好，黏度越小。另外也能表明相对分子质量越小。 （2）转动式
包括锥板式、平板式和共轴圆筒式。 （3）落球式
工业上还采用其他一些条件黏度计，如涂4杯（Ford）杯（对涂料）、门尼黏度（对橡胶）等。
影响熔融黏度的因数是： （1）温度
①在以上，～关系遵循Arrhenius（阿累尼乌斯）方程：
式中：为常数，为黏流活化能。
②在以下，不再是常数，必须用自由体积理论处理，～关系适用WLF方～
+100K）
程（适用范围为
对于大多数聚合物，他温度下的黏度。 （2）相对分子质量
＝1012 Pa·s（即1013泊），从而通过上式可以计算其
对于加成聚合物，相对分子质量低于临界值（即缠结相对分子质量）时
=
相对分子质量高于时
=
此规律为Fox-Flory经验方程（或称3.4次方规律）。柔顺性越大的高分子，越易缠结，
越小。
（3）剪切力和剪切速率的影响
剪切力和剪切速率增加，使分子取向程度增加，从而黏度降低。
升温和加大剪切力（或速率）均能使黏度降低而提高加工性能，但对于柔性链和刚性链影响不一样（图6-5和图6-6），对于刚性链宜采用提高温度的方法，而对柔性链宜采用加大剪切力（或速率）的方法。
图6-5温度对熔融黏度的影响图6-6剪切力（或速率）对熔融黏度的影响
是表征黏流特性的另一物理量。影响的因素有：
（1）分子结构：柔顺性差，分子间作用力大，较高；
（2）相对分子质量：相对分子质量越大，越大，不存在临界值；
（3）外力大小和作用时间：增加外力和作用时间都有利于分子链运动，而降低
。