大连理工 2006年分析化学试卷（A卷）
姓名：__________ 学号：__________ 院系：__________ _____ 级_____ 班
一、判断题（每题1分，共15分）
1．在分析数据中，小数点后的所有的“0”均为有效数字。 （ ） 2．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。 （ ） 3．对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。 （ ） 4．滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。 （ ） 5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。 （ ） 6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。 （ ） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能被直接滴定的条件为：cK’MY≥106 或lgcK’MY≥6。 （ ） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧反应，使滴定结果偏高。 （ ） 9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离，理论上讲需要无穷长的分离柱。 （ ） 10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较低，测定结果将偏低。 （ ）
11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104Lmol-1cm-1，现在其他波长处进行测
定，其灵敏度一定低。 （ ） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。 （ ） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团是否存在的信息。 （ ） 14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增大，质子的化学位移将向高场移动。 （ ） 15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：1的峰,说明该化合物含有氯元素。 （ ）
二、 单项选择题（每题1分，共25分） 1.下列叙述错误的是：（ ） A．方法误差属于系统误差； B．系统误差呈正态分布； C．系统误差又称可测误差； D．偶然误差呈正态分布； 2．下列各项会造成偶然误差的是 （ ）
A．使用未经校正的滴定管； B．试剂纯度不够高；
C．天平砝码未校正； D．在称重时环境有振动干扰源。
3．某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论错误的为：（ ） A．测定次数越多，置信区间越窄； B．测定次数越少，置信区间越宽；
C．置信区间随测定次数改变而改变； D．测定次数越多，置信区间越宽。
4．对于反应速度慢的反应，通常可以采用下列哪种方法进行滴定 （ ） A．提高反应常数； B．间接滴定； C．返滴定； D．置换滴定。
5． 用HCl标准溶液滴定碱灰溶液，用酚酞作指示剂，消耗HCl V1mL，再用甲基橙作指
示剂，消耗HCl V2mL，已知V1 A．两种酸溶度相同； B．两种酸的电离度相同； C．H2C2O4的浓度是HCl的两倍； D．HCl浓度是H2C2O4的两倍。 7．以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定同浓度的苯甲酸（pKa=4.21），选用的最合适的指示剂是 （ ） A．甲基橙（pKHIn= 3.4）； B．溴甲酚绿(pKHIn= 4.9)； C．苯酚红 (pKHIn= 8.0)； D．百里酚酞(pKHIn= 10.0)。 8．佛尔哈德法测Ag+, 所用标准溶液,pH条件和指示剂是 （ ） A． NH4SCN，酸性， (NH4)2Fe(SO4)2； B． NH4SCN，中性，K2CrO4； C． KCl， 碱性， K2Cr2O7； D． NH4SCN，碱性， (NH4)2Fe(SO4)2。 9．金属离子M(c = 10-2 mol·L-1 )能够直接用EDTA滴定的最大 Y(H)是（ ） A．lg Y(H) lgKMY 8； B．lg Y(H) ≥ lgKMY 8； C．lg Y(H) lgKMY’ 8； D．lg Y(H) ≥ lgKMY +8。 10．如果在碱性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则发生 （ ） A．氟化镧晶体膜上产生沉淀，不产生膜电位； B．溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，损伤晶体膜； C．溶液中的F -生成HF或HF2 - ，产生较大误差； D．溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换，损伤晶体膜。 11．测定水中F—含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的柠檬酸的作用是：（ ） A．控制溶液的pH值在一定范围内； B．使溶液的离子强度保持一定值； C．掩蔽Al+3、Fe+3干扰离子； D．加快响应时间。 12．离子选择性电极的选择性常用选择性系数Kij的大小来衡量 （ ） A．Kij的值越大表明电极选择性越高； B．Kij的值越小表明电极选择性越高； C．Kij的值越小表明电极选择性越低； D．电极选择性与cjKij的乘积有关。 13．在可见分光光度法中，有关摩尔吸光系数描述正确的是（ ） A．摩尔吸光系数与波长无关，其大小取决于试样本身特性； B．摩尔吸光系数与波长、试样特性及浓度有关； C．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最小，测定的灵敏度最高； D．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高。 14．有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液，A溶液用1.0cm的吸收池测定，B溶液用2.0cm的吸收池测定，结果在同一波长下测得的吸光度值相等，它们的浓度关系是：（ ） A．A是B的1/2； B．A等于B； C．A是B的lg2倍； D．B是A的1/2。 15．原子吸收光谱线的多普勒变宽是由下面哪种原因产生的？（ ） A．原子的热运动； B．原子与其它粒子的碰撞； C．原子与同类原子的碰撞； D．外部电场对原子的影响。 16．在火焰原子化过程中，伴随着产生一系列的化学反应，下列哪一个反应是不可能发生的？（ ） A．电离； B．化合； C．还原； D．聚合。 17．降低载气流速，柱效提高，表明：（ ） A．传质阻力项是影响柱效的主要因素； B．分子扩散项是影响柱效的主要因素； C．涡流扩散项是影响柱效的主要因素； D．降低载气流速是提高柱效的唯一途径。 18．下列有关色谱分离度的描述哪一种是正确（ ） A．分离度与柱长有关，柱子越长，分离度越高； B．分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关； C．分离度高低取决于色谱峰半峰宽的大小； D．分离度高低取决于色谱峰的保留时间的大小。 19．毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：（ ） A．不存在分子扩散； B．不存在涡流扩散； C．传质阻力很小； D．载气通过的阻力小。 20．辨认分子离子峰，以下几种说法正确的是： （ ） A．质量最大的峰一定是分子离子峰； B．分子离子峰一定是丰度最大的峰； C．分子离子峰一定是质量最大、丰度最大的峰； D．分子离子峰是否出现与其稳定性有关。 21．下面有关化学位移描述正确的是 （ ） A．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小； B．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值大； C．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向低场，化学位移δ值小； D．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值大。 22．一化合物在红外光谱的3400cm-1～3200cm-1有宽而强的吸收带，则该化合物最可能是 （ ） A．醛； B．伯胺； C．醇； D．酮。 23．在有机化合物红外吸收光谱中 （ ） A．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区； B．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区； C．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区； D．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 24．下面化合物中在核磁共振谱中仅出现一个单峰的是 （ ） A．CH3CH2Cl； B．CH3CH2OH； C．CH3CH3； D．CH3CH(CH3)2 。 25．下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为： （ ） A．醇 酯 烯烃 芳香烃； B．芳香烃 烯烃 脂环化合物 醇； C．脂环化合物 芳香烃 烯烃 烷烃； D．醚 脂环化合物 芳香烃 醇。 三、填空题（每题2分，共10分） 1．指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为 ，其大小反映测定结果的 。滴定度的定义 为 ，用符号 表示。 2．原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为 蒸气，原子 化方法有 原子化法和 原子化法，原子化效率较高的是 原子化法。 3．控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位 零，称之为 电位。玻璃电极属于 膜电极，F离子选择性电极属于 膜电极。 4．在H2, He, N2气体中，从安全角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜；从经济的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。从组分在分 离柱中扩散的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜；从热导检测器热导系数的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。 5．羰基化合物中的羰基伸缩振动ν（C=O）特征峰通常出现在 cm-1附近。比较C ═ C和C ═ O键的伸缩振动，谱带强度更大者是 。一般共轭效应使ν（C=O）向 波数位移；诱导效应使ν（C=O）向 波数位移。 四、滴定分析计算题 （10分） 以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2314g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.48mL，计算Na2S2O3溶液浓度。已知 Cr2O72- + 6I- + 14H+ === 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O （化合物的相对分子质量为：K2Cr2O7：294.19 g?mol-1；Na2S2O3：158.11 g?mol-1； KI：166.01 g?mol-1； I2：253.81 g?mol-1） 五、电化学分析计算题（10分） 在25℃时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为385.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol?L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为401.5mV。计算试样中钙的百分含量。 六、分光光度分析法计算题（10分） 取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100.00mL，用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.700。用1.52 ? 10-4 mol?L-1 KMnO4溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0.350，计算钢样中Mn的百分含量。（MMn=54.94g?mol-1） 七、色谱分析计算题（10分） (1) 某一气相色谱柱，速率方程中A ,B 和C 的值分别是 0.080cm ，0.380cm2?s?1和 4.10?10?2s，计算最佳线速度和最小塔板高度。 (2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时，用甲醇作内标。称取 0.0225g 甲醇加到 4. 856 g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2 和 174mm2。 已知水和甲醇的相对校正因子 0.550 和 0.580, 计算乙醛中水分的含量。 八、化合物结构推断题（10分） 某未知化合物C6H14O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。核磁共振谱谱图中七重峰和二重峰的质子数比为1?6。 （1） 计算该化合物的不饱和度。 （2） 画出结构式； （3） 给出谱图解析过程。