B．分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关；
C．分离度高低取决于色谱分离过程的热力学和动力学两种因素； D．分离度与柱长有关，柱子越长，理论塔板数越大，分离度越高。
19．毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：（ ）
A．不存在分子扩散； B．不存在涡流扩散； C．传质阻力很小； D．载气通过的阻力小。 20．质谱图中不可能出现的有： （ ）
A．分子离子峰； B．同位素离子峰； C．碎片离子峰；
D．带有自由基的分子碎片峰。 21．下面有关化学位移描述错误的是 （ ）
A．质子受到的屏蔽减小，共振频率移向低场，化学位移δ值大； B．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小；
C．化学位移值与质子受到的屏蔽作用大小有关与诱导效应等因素无关； D．化学位移值的大小主要反映的是诱导效应、共轭效应等影响的强弱。
22．一化合物的红外光谱在2500cm-1～1900cm-1处有一个弱吸收峰，则该化合物最可能是 （ ）
A．醛和酮类化合物； B．炔和腈类化合物； C．酯和羧酸类化合物； D．醇和胺类化合物。 23．在有机化合物红外吸收光谱中 （ ）
A．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
B．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
C．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；
D．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。
24．下面化合物中在核磁共振谱中出现五重峰的是 （ ）
A．CH3CH3； B．CH3CH2OH； C．ClCH2CH2CH2Cl； D．CH3CH(CH3)2 。
25．下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为： （ ）
A．醇 < 脂环化合物 < 烯烃 < 芳香烃； B．芳香烃 < 烯烃 < 脂环化合物 < 醇； C．烷烃 < 烯烃 < 芳香烃 < 脂环化合物； D．醇 < 芳香烃 < 脂环化合物 < 醚。
三、填空题（每题2分，共10分） 1．滴定度的定义为 ，用符号 表示。指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为 ，其大小反映测定结果的 。 2．原子化方法有 原子化法和 原子化法，原子化效率较高的是 原子化法。原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为 蒸气。
3．玻璃电极属于 膜电极，F离子选择性电极属于 膜电极。控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位 零，称之为 电位。
4．在H2, He, N2气体中，从组分在分离柱中扩散的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜；从热导检测器热导系数的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。从安全角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜；从经济的角度考虑，选择 气作为气相色谱的载气为宜。
5．化合物中的羟基伸缩振动ν（-OH）特征峰通常出现在 cm-1附近。比较C ═ C和C ? C键的伸缩振动，谱带波数更大者是 。一般共轭效应使ν（C=O）向 波数位移；诱导效应使ν（C=O）向 波数位移。
四、滴定分析计算题 （10分）
以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2218g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.84mL，计算Na2S2O3溶液浓度。已知 Cr2O72- + 6I- + 14H+ === 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
（化合物的相对分子质量为：K2Cr2O7：294.19 g?mol-1；Na2S2O3：158.11 g?mol-1；
KI：166.01 g?mol-1；
I2：253.81 g?mol-1）
五、电化学分析计算题（10分）
在25℃时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为374.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol?L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为403.5mV。计算试样中钙的百分含量。
六、分光光度分析法计算题（10分）
取1.000g钢样溶解于HNO3,其中的Mn用KIO3氧化成KMnO4并稀释至100mL，用1.00cm吸收池在波长545nm处测得此溶液的吸光度为0.600。用1.52 ? 10-4 mol?L-1 KMnO4溶液作为标准，在同样条件下测得吸光度为0.300，计算钢样中Mn的百分含量。（MMn=54.94g?mol-1）
七、色谱分析计算题（10分）
(1) 某一气相色谱柱，速率方程中A ,B 和C 的值分别是 0.080cm ，0.360cm2?s?1
和 4.30?10?2s，计算最佳线速度和最小塔板高度。
(2) 用内标法测定乙醛中水分的含量时，用甲醇作内标。称取 0.0213g 甲醇加到 4.586 g 乙醛试样中进行色谱分析，测得水分和甲醇的峰面积分别是150mm2 和
174mm2。 已知水和甲醇的相对校正因子0.550 和 0.580, 计算乙醛中水分的含量。
八、化合物结构推断题（10分）
某未知化合物C6H14O，红外光谱和核磁共振谱谱图如图所示。核磁共振谱谱图中七重峰和二重峰的质子数比为1?6。 （3） 计算该化合物的不饱和度。 （4） 画出结构式；
（3） 给出谱图解析过程。
2006年B卷试卷答案
一、判断题（每题1分，共15分）
1．×，2．×，3．×，4．√，5．×，6．×，7．×，8．×，9．√，10．√，11．√，12．√，13×， 14．√，15．× 二、选择题（每题1分，共25分）
1．D，2．A，3．C，4．B，5．D，6．C，7．C，8．D，9．B，10．C， 11．B，12．C，13．D，14．A，15．B，16．C，17．B，18．D，19．B，
20．D， 21．C，22．B, 23．A, 24．C, 25．A
三、填空题（每题2分，共10分）
1． 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量；T待测物/滴定剂；终点误差；准确度； 2． 无火焰；无火焰；火焰；原子； 3． 非晶体；晶体；不等于；不对称； 4． N2；H2；He（N2）；N2（H2）； 5． 3400；C ? C；低；高
四、滴定分析计算题（10分）
解：I2 + S2O32- === 2I- + S4O62- 故 Cr2O72- —— 6 S2O32-
0.2218103?c(Na2S2O3)=6?=0.1897mol·L-1
294.1923.84
五、电化学计算题（10分）
W=
?c10?ES?V?M1.00?0.100/100?100%?100.4035?0.37400.0592/2?0.100?40.08?100%?89.8%
?1m?10.0500六、分光光度计算题（10分）
解：根据朗伯-比尔定律
?A1C1?A2C2
A10.700?C2??1.52?10?4?3.04?10?4(mol?L?1) A20.350
有C1?
?[KMnO4]?[Mn]
?Mn%?
C1?V1?MMn?100%m?品?4?1?3.04?10mol?L?100mL?54.94g/mol?100%?0.167%1.000g
七、色谱分析计算题（10分） (1)解：
uopt =
B/C = (0.360/4.30?10?2)cm?s?1 = 2.89cm?s?1
Hmin = A + 2BC = (0.080+20.360?4.30?10?2)cm = 0.329 cm 答：最小流速为2.89cm?s；最小塔板高度为0.329cm 。
(2) 解：
?1
fi'Aimi'fsASmimifi'Aici%??100??100??'?100WWWfsAS =
150?0.550?0.0213?100 = 0.380
174?0.580?4.586八、化合物结构解析（10分）
CH3 CH3 \\ ∕ HC—O—CH ∕ \\
CH3 CH3